[2,3-Dioxo-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)chlorinato]copper(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: [2,3-Dioxo-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)chlorinato]copper(II)
• 英文别名: Copper;5,10,15,20-tetrakis(3,5-ditert-butylphenyl)porphyrin-22,24-diide-2,3-dione
• 化学式: C₇₆H₉₀N₄O₂*Cu
• 分子量: 1155.12
• InChiKey: ANUXIPVWRNUIPA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.85
• 重原子数：
  83
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  60.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,3-Dioxo-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)chlorinato]copper(II) 在 二氧化氮 作用下， 以 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 以42%的产率得到[2,3-dioxo-7-nitro-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)chlorinato]copper(II)
  参考文献：
  名称：

  通过对卟啉-2,3-二酮和喹喔啉[2,3- b ]卟啉进行硝化来构建扩展的卟啉阵列的构建基块

  摘要：

  硝化金属的（II）卟啉-2,3-二酮3 - 5和quinoxalino [2,3- b ]卟啉13 - 15与二氧化氮得到的β-吡咯官能混合物硝基卟啉异构体的相对丰度为7-硝基-> 12-硝基-> 8-硝基。在相邻的8位上的7位反应上具有很大的选择性（在二酮3 – 5中> 5：1，在喹喔啉卟啉13 – 15中大约3：1 ）。这种选择性主要来自电子效应，并且与涉及卟啉π-阳离子自由基中间体。异构体分离过程中的关键步骤是与未金属化化合物相比，利用金属化化合物的色谱极性不同，并观察到引入了硝基 到游离碱的7位 卟啉-dione大大提高了 金属化 同时介绍 硝基 在12位大大降低了 金属化，相对于未取代的亲本。因此脱金属难以分离的锌（II）硝基-卟啉-二酮异构体可以实现7-异构体的高度选择性重金属化，并且非常容易与未金属化的12-硝基-卟啉-二酮分离。这些硝化的化合物是用于更复杂系统的有用构建基块。

  DOI：

  10.1039/b712643c
• 作为产物：
  描述：

  [2-amino-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)porphyrinato]copper(II) 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以37%的产率得到[2,3-Dioxo-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)chlorinato]copper(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉-α-二酮和-2,3,12,13-四酮的新合成方法：横向共轭卟啉阵列的构建基块

  摘要：

  我们报道了Dess-Martin高碘烷（DMP）首次用于将芳基胺氧化为α-二酮的过程。该方法可以通过制备游离碱和金属螯合的卟啉-α-二酮来说明，其最高收率可达52％。氧化作用DMP制备2-氨基卟啉 我们还发现，DMP可用于将2,3-二氨基卟啉氧化成卟啉-α-二酮，且与其他游离碱的收率很好。二氨基卟啉异构体形成反式卟啉四酮，收率为20％。

  DOI：

  10.1039/b007389j

文献信息

• Bis-porphyrin arrays. Part 2.† The synthesis of asymmetrically substituted bis-porphyrins
  作者：Richard Beavington、Paul L. Burn

  DOI：10.1039/a907059a

  日期：——

  A strategy for the synthesis of asymmetrically substituted tetraazaanthracene linked bis-porphyrins in which the two porphyrin rings contain differences in their peripheral substituents has been developed. The method is illustrated by the preparation of bis-porphyrins with a single meso-halophenyl and seven meso-3,5-di-tert-butylphenyl substituents. The bis-porphyrins were prepared by condensation of a porphyrin-α-dione with benzene-1,2,4,5-tetraamine to form a porphyrin diaminoquinoxaline intermediate which was subsequently condensed with a second different porphyrin-α-dione. The key issue in the synthesis was the separation of the desired asymmetrically substituted bis-porphyrin from the symmetric bis-porphyrin by-products of similar polarities. Enhanced separation of the bis-porphyrin products was achieved by chelation of a metal into one of the porphyrin rings, the metal being introduced at the porphyrin-α-dione stage. Copper was successfully used when chelated into the less polar porphyrin-α-dione but the use of zinc in the more polar porphyrin-α-dione to enhance bis-porphyrin separation was unsuccessful as the pyridinium hydrochloride produced in the reaction was found to demetallate the porphyrins.

  我们开发了一种合成不对称取代的四氮杂蒽连接双卟啉的策略，其中两个卟啉环的外围取代基不同。该方法通过制备具有一个中-卤化苯基和七个中-3,5-二叔丁基苯基取代基的双卟啉来说明。双卟啉的制备方法是将一个卟啉-α-二酮与苯-1,2,4,5-四胺缩合，形成一个卟啉二氨基喹喔啉中间体，然后再与第二个不同的卟啉-α-二酮缩合。合成的关键问题是将所需的不对称取代双卟啉从极性相似的对称双卟啉副产物中分离出来。在卟啉-α-二酮阶段引入金属，通过在其中一个卟啉环上螯合金属来加强双卟啉产物的分离。在极性较弱的卟啉-α-二酮中螯合铜时取得了成功，但在极性较强的卟啉-α-二酮中螯合锌以提高双卟啉的分离效果并不成功，因为在反应中产生的盐酸吡啶鎓会使卟啉脱金属。
• Tetrathiafulvalene-Fused Porphyrins via Quinoxaline Linkers: Symmetric and Asymmetric Donor-Acceptor Systems
  作者：Hongpeng Jia、Belinda Schmid、Shi-Xia Liu、Michael Jaggi、Philippe Monbaron、Sheshanath V. Bhosale、Shadi Rivadehi、Steven J. Langford、Lionel Sanguinet、Eric Levillain、Mohamed E. El-Khouly、Ysushi Morita、Shunichi Fukuzumi、Silvio Decurtins

  DOI：10.1002/cphc.201200350

  日期：2012.10.8

  calculations elucidate the nature of the electronically excited states. The compounds are electrochemically amphoteric and primarily exhibit low oxidation potentials. Cyclic voltammetric and spectroelectrochemical studies allow differentiation between the TTF and porphyrin sites with respect to the multiple redox processes occurring within these molecular assemblies. Transient absorption measurements give

  甲硫富瓦烯（TTF）供体经由喹喔啉接头稠到卟啉（P），以形成新的对称P-TTF-P三单元组1 - ç和不对称P-TTF成对层2，b丰产。这些平面的和扩展的π共轭分子在施主-受主组装体中额外的电荷转移激发，从而吸收了UV / Vis光谱的较宽区域的光。量子化学计算阐明了电子激发态的性质。该化合物是电化学两性的，主要表现出低氧化电位。循环伏安法和光谱电化学研究允许在这些分子组装体中发生的多个氧化还原过程方面区分TTF和卟啉位点。瞬态吸收测量可洞悉激发态事件并提供相应的动力学数据。飞秒在苯甲腈中的瞬态吸收光谱可能表明二元组中从TTF到卟啉快速电荷分离的发生2，b而不是在三单元组1 - C ^。由ZnP–TTF二聚体和吡啶官能化的C 60受体单元构建的超分子配位化合物获得了光诱导且寿命较长的电荷分离状态（寿命为385 ps）的明确证据。这个特定的激发态导致（ZNP-TTF）⋅+ ⋅⋅⋅（C 60 PY）⋅-状态。的Zn结合常数II
• Beavington, Richard; Rees, Philip A.; Burn, Paul L., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 17, p. 2847 - 2851
  作者：Beavington, Richard、Rees, Philip A.、Burn, Paul L.

  DOI：——

  日期：——
• A new synthetic approach to porphyrin-α-diones and a -2,3,12,13-tetraone: building blocks for laterally conjugated porphyrin arrays
  作者：Vinich Promarak、Paul L. Burn

  DOI：10.1039/b007389j

  日期：——

  We report the first use of the Dess–Martin periodinane (DMP) for the oxidation of an arylamine to an α-dione. The methodology is illustrated by the preparation of free-base and metal chelated porphyrin-α-diones in up to 52% yield by oxidation of 2-aminoporphyrins with the DMP. We also found that DMP could be used to oxidise a 2,3-diaminoporphyrin to a porphyrin-α-dione in good yield with other free-base

  我们报道了Dess-Martin高碘烷（DMP）首次用于将芳基胺氧化为α-二酮的过程。该方法可以通过制备游离碱和金属螯合的卟啉-α-二酮来说明，其最高收率可达52％。氧化作用DMP制备2-氨基卟啉 我们还发现，DMP可用于将2,3-二氨基卟啉氧化成卟啉-α-二酮，且与其他游离碱的收率很好。二氨基卟啉异构体形成反式卟啉四酮，收率为20％。
• Construction of building blocks for extended porphyrin arrays by nitration of porphyrin-2,3-diones and quinoxalino[2,3-b]porphyrins
  作者：Maxwell J. Crossley、Craig S. Sheehan、Tony Khoury、Jeffery R. Reimers、Paul J. Sintic

  DOI：10.1039/b712643c

  日期：——

  difficult to separate, allows for highly selective remetalation of the 7-isomer and its very easy separation from the unmetalated 12-nitro-porphyrin-dione. These nitrated compounds are useful building blocks for more elaborate systems.

  硝化金属的（II）卟啉-2,3-二酮3 - 5和quinoxalino [2,3- b ]卟啉13 - 15与二氧化氮得到的β-吡咯官能混合物硝基卟啉异构体的相对丰度为7-硝基-> 12-硝基-> 8-硝基。在相邻的8位上的7位反应上具有很大的选择性（在二酮3 – 5中> 5：1，在喹喔啉卟啉13 – 15中大约3：1 ）。这种选择性主要来自电子效应，并且与涉及卟啉π-阳离子自由基中间体。异构体分离过程中的关键步骤是与未金属化化合物相比，利用金属化化合物的色谱极性不同，并观察到引入了硝基 到游离碱的7位 卟啉-dione大大提高了 金属化 同时介绍 硝基 在12位大大降低了 金属化，相对于未取代的亲本。因此脱金属难以分离的锌（II）硝基-卟啉-二酮异构体可以实现7-异构体的高度选择性重金属化，并且非常容易与未金属化的12-硝基-卟啉-二酮分离。这些硝化的化合物是用于更复杂系统的有用构建基块。