4-methyl-5-methylene-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one | 142429-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-5-methylene-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-Ethenyl-4-methyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 142429-71-8
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: BYDKADGVUWBKEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-5-methylene-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 diethylzinc 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 dimethyl (E)-2-(3-(1-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclopropyl)but-2-enyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Repraesentin F的全合成和由Gold（I）催化的环化级联反应进行构型重分配

  摘要：

  repraesentin F的第一个全合成是通过高度非对映选择性金（I）催化的环化级联反应完成的，这是关键步骤。这种环异构化/ Prins型串联转化可通过所需的syn / anti / syn环融合直接进入天然产物的非典型三环碳骨架。这种合成的努力还允许重新分配瑞拉西汀F的相对构型并确定其绝对构型。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02478
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇 以75.7%的产率得到4-methyl-5-methylene-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Process for manufacturing cyclocarbonates using a silver salt catalyst

  摘要：

  一种制备4,4-二取代5-亚甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮（“环碳酸酯”）的工艺，化学式如下：其中R^1和R^2各自独立表示饱和或烯烃不饱和的脂肪基或芳香基，或者R^1和R^2共同形成四元或五元亚甲基，通过将相应的化学式为HC.tbd.C--C(R^1)(R^2)--OH（II）的3,3-二取代丙-1-炔-3-醇与二氧化碳在季铵盐或膦盐存在下反应而制备，包括使用银盐作为进一步的催化剂。碱金属或羧酸的季铵盐或膦盐也可用于提高银盐催化剂的催化性能。此外，三苯基膦的添加在一定程度上加速了反应。银盐催化这一过程比以前使用的铜盐显著更好。该工艺使用催化剂量较小，显著缩短了反应时间，并且要求的反应条件较不严苛。通过该工艺生产的环碳酸酯是用于生产聚合物和其他有用物质（如染料和类胡萝卜素）的有价值的中间体。

  公开号：

  US05817838A1

文献信息

• Copper-catalysed synthesis of α-alkylidene cyclic carbonates from propargylic alcohols and CO₂
  作者：Alejandro Cervantes-Reyes、Kaveh Farshadfar、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Schaub、Alireza Ariafard、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1039/d0gc03990j

  日期：——

  propargylic alcohols and carbon dioxide at room temperature. By using the combination of a sterically demanding BPDPrCuCl complex (BPDPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazonine-2-ylidene) and CsF, as catalytic system, primary propargylic alcohols are efficiently converted to the corresponding α-alkylidene cyclic carbonates. Gram scale (up to 89% yield) and reusability experiments (74% global

  我们报告了在室温下容易获得的炔丙醇和二氧化碳之间的N-杂环卡宾铜（I）络合物催化的正式环加成反应。通过使用空间要求较高的BP DPrCuCl配合物（BP DPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3-重氮基-2-亚烷基）和CsF的组合作为催化体系，伯炔丙醇可被有效地利用转化为相应的α-亚烷基环状碳酸酯。克规模（高达89％的产率）和可重复使用性实验（74％的全球产率，周转值= 103）展示了催化系统的耐用性。这种实际上简单的方案还可以耐受CO 2下的仲和叔炔丙醇 在大气压下，能够在室温下直接合成取代和未取代的α-亚烷基环状碳酸酯。
• Robust Silver(I) Catalyst for the Carboxylative Cyclization of Propargylic Alcohols with Carbon Dioxide under Ambient Conditions
  作者：Qing-Wen Song、Liang-Nian He

  DOI：10.1002/adsc.201500639

  日期：2016.4.14

  date for this conversion, with a very high turnover number of up to 6024, probably due to the synergistic effect of Lewis basic and Lewis acidic species for the activation of both propargylic alcohol and carbon dioxide by the formation of the alkyl carbonate with a bulkier counterion. Notably, this catalyst also worked well for the carboxylative cyclization of propargylic amines with carbon dioxide with

  受到笨重的双（三苯基膦）-银阳离子诱导的炔丙醇和二氧化碳通过碳酸烷基酯中间体的机理的启发，合理开发了由乙酸银和四庚基溴化铵组成的稳健的双组分催化体系，用于合成α-亚甲基环碳酸酯在环境条件下不使用任何其他有机碱和配体。这是迄今报道的最有效的这种转化催化剂之一，其周转数高达6024，这可能是由于路易斯碱性和路易斯酸性物质对炔丙醇和二氧化碳活化的协同作用所致。与较大的抗衡离子形成碳酸烷基酯。尤其，
• Effective Guanidine-Catalyzed Synthesis of Carbonate and Carbamate Derivatives from Propargyl Alcohols in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Nicola Della Ca'、Bartolo Gabriele、Giuseppe Ruffolo、Lucia Veltri、Tito Zanetta、Mirco Costa

  DOI：10.1002/adsc.201000607

  日期：2011.1.10

  The reactions of propargyl alcohols with carbon dioxide in supercritical carbon dioxide or in acetonitrile with gaseous carbon dioxide in the presence of organic bases as catalysts have been examined. Bicyclic guanidines are effective catalysts for the formation of α‐methylene cyclic carbonates under mild reaction conditions. Oxoalkyl carbonates, oxoalkyl carbamates or α‐methyleneoxazolidinones are

  在有机碱作为催化剂存在下，研究了炔丙醇与二氧化碳在超临界二氧化碳中或在乙腈与气态二氧化碳中的反应。双环胍是在温和的反应条件下形成α-亚甲基环状碳酸酯的有效催化剂。碳酸氧烷基酯，氨基甲酸氧代烷基酯或α-亚甲基恶唑烷酮可从炔丙基醇和外部亲核试剂（醇或胺）开始，一步一步获得高收率和良好的选择性，其中双环胍作为催化剂在超临界二氧化碳中使用。在相同反应条件下，丙炔二醇经过重排过程，而不是二氧化碳的插入，而在存在外部亲核试剂的情况下，形成了碳酸氧根，
• Bifunctional Silver(I) Complex-Catalyzed CO₂Conversion at Ambient Conditions: Synthesis of α-Methylene Cyclic Carbonates and Derivatives
  作者：Qing-Wen Song、Wei-Qiang Chen、Ran Ma、Ao Yu、Qiu-Yue Li、Yao Chang、Liang-Nian He

  DOI：10.1002/cssc.201402921

  日期：2015.3

  The chemical conversion of CO2 at atmospheric pressure and room temperature remains a great challenge. The triphenylphosphine complex of silver(I) carbonate was proved to be a robust bifunctional catalyst for the carboxylative cyclization of propargylic alcohols and CO2 at ambient conditions leading to the formation of α‐methylene cyclic carbonates in excellent yields. The unprecedented performance

  在大气压和室温下，CO 2的化学转化仍然是一个巨大的挑战。事实证明，碳酸银（I）的三苯基膦配合物是一种强大的双功能催化剂，可在环境条件下对炔丙醇和CO 2进行羧化环化反应，从而以极好的收率形成α-亚甲基环状碳酸酯。[（PPh 3）2 Ag] 2 CO 3的空前性能可能归因于CO 2和炔丙醇的同时活化。此外，催化物种的高度相容的碱性使炔丙醇与CO 2反应导致形成关键的烷基碳酸银中间体：较大的[（Ph 3 P）2 Ag I ] +有效激活碳-碳三键并增强烷基碳阴离子的O-亲核性，从而大大促进了分子内亲核环化。值得注意的是，该催化方案也适用于炔丙醇，仲胺和CO 2（在大气压下）反应以生成β-氧代丙基氨基甲酸酯。
• Boosting the Catalytic Performance of Organic Salts for the Fast and Selective Synthesis of α-Alkylidene Cyclic Carbonates from Carbon Dioxide and Propargylic Alcohols
  作者：Bruno Grignard、Charlène Ngassamtounzoua、Sandro Gennen、Bernard Gilbert、Raphaël Méreau、Christine Jerome、Thierry Tassaing、Christophe Detrembleur

  DOI：10.1002/cctc.201800063

  日期：2018.6.21

  carboxylative coupling of CO2 with propargylic alcohols is receiving increasing interest but requires the use of catalysts that are most often added in large quantities and/or lack selectivity. Herein, we describe the fine‐tuning of the structure of organocatalysts of the ammonium‐type that enables us to identify the important structural parameters that dictate their catalytic performance. Tetrabutylammonium

  通过CO 2与炔丙醇的羧化偶联合成α-亚烷基环状碳酸酯（αCCs）受到越来越多的关注，但需要使用最常大量添加和/或缺乏选择性的催化剂。在此，我们将对铵型有机催化剂的结构进行微调，从而使我们能够确定决定其催化性能的重要结构参数。草酸四丁铵被证明是最有吸引力的有机催化剂之一，在无溶剂条件下以低催化剂负载量（2.5 mol％），能快速，完全和选择性地生产αCC。这项研究为从CO 2方便而选择性地合成αCCs文库开辟了新途径。 通过使用简单的有机催化剂和炔丙醇。