situ-generated hydrogen and catalyst loadings of 0.5–2 mol %. The implemented protocol tolerates a variety of electron-donating and electron-withdrawing functional groups, including halides, phenols, nitriles, unprotected amines, and heterocycles. The reaction can be upscaled to the gram scale. Mechanistic investigations, including deuterium-labeling studies and density functional theory (DFT) calculations
使用 Mn(I) 烷基催化剂fac -[Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )] (dippe = 1,2-双(
二异丙基膦基)
乙烷)选择性半氢化
炔烃描述了一种预催化剂。所需的
氢气要么直接使用,要么在 KBH 4用
甲醇醇解后原位产生。一系列芳基-芳基、芳基-烷基、烷基-烷基和末端
炔烃很容易氢化得到E-烯烃具有良好的分离产率。对于直接使用的
氢气,该反应在 60°C 下进行,或者在 60-90°C 下进行,原位产生的
氢气和催化剂负载量为 0.5-2 mol%。实施的协议可以容忍各种给电子和吸电子功能组,包括卤化物、
酚类、腈类、无保护胺和杂环。反应可以放大到克级。进行了机理研究,包括
氘标记研究和密度泛函理论 (DFT) 计算,以提供合理的反应机理,表明最初形成的Z-异构体经历快速异构化以提供热力学上更稳定的E-异构体。