(R)-8a-benzyloxymethyl-5-(4-methoxy-phenyl)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one | 1015444-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-8a-benzyloxymethyl-5-(4-methoxy-phenyl)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one
• 英文别名: (8aR)-5-(4-methoxyphenyl)-8a-(phenylmethoxymethyl)-1,2,3,8-tetrahydroindolizin-7-one
• CAS: 1015444-04-8
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₃
• 分子量: 363.456
• InChiKey: RVTZDKBXZVLKBR-HSZRJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (5-isocyanato-2-methylene-pentyloxymethyl)-benzene 、 4-乙炔基苯甲醚 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (3AR,8AR)-(-)-(2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二氧并[4,5-E][1,3,2]二氧磷-6-YL)二甲胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以77%的产率得到(R)-8a-benzyloxymethyl-5-(4-methoxy-phenyl)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃和烯基异氰酸酯的对映选择性铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成：机理洞察导致统一模型，使产品选择性合理化

  摘要：

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/ja905065j

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Indolizidines Bearing Quaternary Substituted Stereocenters via Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Alkenyl Isocyanates and Terminal Alkynes
  作者：Ernest E. Lee、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ol800086s

  日期：2008.3.1

  An enantioselective synthesis of indolizidines bearing quaternary substituted stereocenters by way of a rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of substituted alkenyl isocyanates and terminal alkynes is described. The reaction provides lactam products using aliphatic alkynes, whereas aryl alkynes give rise to vinylogous amide products. Through modification of the phosphoramidite ligand, high levels

  描述了通过铑催化的取代烯基异氰酸酯和末端炔烃的 [2+2+2] 环加成反应，对映选择性合成带有季取代立体中心的吲哚里西啶。该反应使用脂肪族炔烃提供内酰胺产物，而芳基炔烃产生乙烯基酰胺产物。通过亚磷酰胺配体的修饰，两种产物都获得了高水平的对映选择性、区域选择性和产物选择性。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。