(S)-1,2,3,4-tetrahydro-2,6,7-trimethylquinoxaline | 1203948-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-1,2,3,4-tetrahydro-2,6,7-trimethylquinoxaline
• 英文别名: (2S)-2,6,7-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• CAS: 1203948-03-1
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂
• 分子量: 176.261
• InChiKey: WXCZOPWVRGQMKE-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6,7-三甲基喹喔啉e 在 [(Ir(H){(S)-[(4,4-bi-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole)-5,5-diyl]bis(diphenylphosphine)})2(μ-Cl)3]Cl 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以98%的产率得到(S)-1,2,3,4-tetrahydro-2,6,7-trimethylquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  铱-二氟膦催化2-烷基和2-芳基取代的喹喔啉衍生物的一般不对称加氢反应：不寻常的卤化物作用及其合成应用

  摘要：

  已开发出由铱-二氟配合物催化的各种2-烷基和2-芳基取代的喹喔啉衍生物的一般不对称氢化反应。在温和的反应条件下，可以以高收率和高达95％的良好至优异的对映选择性获得相应的生物学上相关的2-取代-1,2,3,4-四氢喹喔啉单元。催化剂比为S / C = 1000且以克为单位，Ir-二氟膦配合物的催化活性得以保持，并显示出其潜在价值。最后，我们证明了我们的方法在化合物（S）-9的合成中的应用，该化合物是胆固醇酯转移蛋白（CETP）的抑制剂。

  DOI：

  10.1021/jo300455y

文献信息

• PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE AMINE
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150210657A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  A process for producing an optically active amine compound, characterized by asymmetrically hydrogenating a prochiral carbon-nitrogen double bond in the presence of a ruthenium complex represented by general formula (1) or (2) (wherein P represents an optically active diphosphine, X represents an anionic group, and Ar represents an optionally substituted arylene group).

  一种制备光学活性胺化合物的方法，其特征在于在存在由通用式（1）或（2）表示的钌配合物的情况下，对一个丙半胱氨基双键进行不对称氢化（其中P代表光学活性二膦，X代表阴离子基团，Ar代表可选择取代的芳基基团）。
• Asymmetric Hydrogenation of Quinoxalines with Diphosphinite Ligands: A Practical Synthesis of Enantioenriched, Substituted Tetrahydroquinoxalines
  作者：Weijun Tang、Lijin Xu、Qing-Hua Fan、Jun Wang、Baomin Fan、Zhongyuan Zhou、Kim-hung Lam、Albert���S.���C. Chan

  DOI：10.1002/anie.200904518

  日期：2009.11.16

  chiral Ir/H8‐binapo catalyst exhibits unprecedented reactivity and excellent enantioselectivity in the hydrogenation of quinoxalines at a high ratio of substrate to catalyst (from 100 to 20 000). This new method provides a practical synthetic approach to give optically active chiral tetrahydroquinoxaline derivatives (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene).

  在底物与催化剂的高比例（100至20000）下，一种容易获得的手性Ir / H 8联苯胺催化剂在喹喔啉加氢中表现出空前的反应性和出色的对映选择性。这种新方法提供了一种实用的合成方法，可以得到光学活性的手性四氢喹喔啉衍生物（参见方案； cod = 1,5-环辛二烯）。
• General Asymmetric Hydrogenation of 2-Alkyl- and 2-Aryl-Substituted Quinoxaline Derivatives Catalyzed by Iridium-Difluorphos: Unusual Halide Effect and Synthetic Application
  作者：Damien Cartigny、Farouk Berhal、Takuto Nagano、Phannarath Phansavath、Tahar Ayad、Jean-Pierre Genêt、Takashi Ohshima、Kazushi Mashima、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/jo300455y

  日期：2012.5.18

  A general asymmetric hydrogenation of a wide range of 2-alkyl- and 2-aryl-substituted quinoxaline derivatives catalyzed by an iridium–difluorphos complex has been developed. Under mild reaction conditions, the corresponding biologically relevant 2-substituted-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline units were obtained in high yields and good to excellent enantioselectivities up to 95%. With a catalyst ratio

  已开发出由铱-二氟配合物催化的各种2-烷基和2-芳基取代的喹喔啉衍生物的一般不对称氢化反应。在温和的反应条件下，可以以高收率和高达95％的良好至优异的对映选择性获得相应的生物学上相关的2-取代-1,2,3,4-四氢喹喔啉单元。催化剂比为S / C = 1000且以克为单位，Ir-二氟膦配合物的催化活性得以保持，并显示出其潜在价值。最后，我们证明了我们的方法在化合物（S）-9的合成中的应用，该化合物是胆固醇酯转移蛋白（CETP）的抑制剂。
• Process for producing optically active amine
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US09328079B2

  公开（公告）日：2016-05-03

  A process for producing an optically active amine compound, characterized by asymmetrically hydrogenating a prochiral carbon-nitrogen double bond in the presence of a ruthenium complex represented by general formula (1) or (2) (wherein P represents an optically active diphosphine, X represents an anionic group, and Ar represents an optionally substituted arylene group).

  一种生产光学活性胺化合物的方法，其特征在于在存在一种由通式（1）或（2）表示的钌配合物的情况下对一个原手性的碳氮双键进行不对称氢化（其中P代表光学活性的二膦，X代表一个阴离子基团，Ar代表一个可选择取代的芳基烷基）。
• Highly enantioselective synthesis of both tetrahydroquinoxalines and dihydroquinoxalinones<i>via</i>Rh–thiourea catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Ana Xu、Chaoyi Li、Junrong Huang、Heng Pang、Chengyao Zhao、Lijuan Song、Hengzhi You、Xumu Zhang、Fen-Er Chen

  DOI：10.1039/d3sc00803g

  日期：——

  Chiral tetrahydroquinoxalines and dihydroquinoxalinones represent the core structure of many bioactive molecules. Herein, a simple and efficient Rh–thiourea-catalyzed asymmetric hydrogenation for enantiopure tetrahydroquinoxalines and dihydroquinoxalinones was developed under 1 MPa H2 pressure at room temperature. The reaction was magnified to the gram scale furnishing the desired products with undamaged

  手性四氢喹喔啉和二氢喹喔啉酮代表了许多生物活性分子的核心结构。在此，开发了一种简单高效的Rh-硫脲催化的对映纯四氢喹喔啉和二氢喹喔啉酮的不对称氢化反应，在室温下1 MPa H 2压力下进行。将反应放大至克级，提供具有未受损的产率和对映选择性的所需产物。该方法的应用在连续流动条件下也成功进行。此外，1 H NMR实验表明，强布朗斯台德酸HCl的引入不仅激活了底物，而且在底物和配体之间建立了阴离子结合。更重要的是，氯离子促进了二氢的异裂，以再生活性二氢物质和HCl，这被计算为决定速率的步骤。进一步的氘标记实验和密度泛函理论（DFT）计算表明，该反应在这种新的催化转化中经历了合理的外球机制。