(Z)-dimethyl 2-(9-triptycylseleno)maleate | 1226794-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: (Z)-dimethyl 2-(9-triptycylseleno)maleate
• 英文别名: dimethyl (Z)-2-(1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaenylselanyl)but-2-enedioate
• CAS: 1226794-62-2
• 化学式: C₂₆H₂₀O₄Se
• 分子量: 475.402
• InChiKey: ZGGANIWUMOVMPY-JCMHNJIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 9-triptyceneselenol 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以20%的产率得到(E)-dimethyl 2-(9-triptycylseleno)maleate
  参考文献：
  名称：

  具有可分离（氢化）（硒代）铂（II）配合物和带有三苯乙烯骨架的硒铂环的缺电子炔烃的氢化硒化和碳硒化

  摘要：

  [PtH(SeTrip)(PPh 3 ) 2 ] (Trip = 9-triptycyl) (3) 与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 或丙炔酸甲酯的反应得到氢化硒化合加合物。[PtH(SeTrip)(dppe)] [dppe = 1,2-双(二苯基膦基)-乙烷]，其具有比 3 更强的磷烷 σ-供体配体，与 DMAD 的反应产生顺式和反式加合物。在PPh 3 存在下，3 和DMAD 的反应没有产生加合物。这些观察表明，在氢化硒化中，PPh 3 配体与 3 的解离是关键步骤。的selenaplatinacycle 6，其为3的热反应产物，用DMAD反应，得到carboselenation产物，1H-2- benzoselenin 7，其也被TripSeH与DMAD的反应形成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901408

文献信息

• Characterization and Phenylacetylene-Assisted Cyclometalation of an Isolable Hydrido–Selenolato Pt^II Complex Having Phosphite Ligands, <i>cis</i>-[PtH(SeTrip){P(OPh)₃}₂]
  作者：Hitomi Kamon、Yutaro Aoki、Norio Nakata、Akihiko Ishii

  DOI：10.1246/bcsj.20130295

  日期：2014.2.15

  A hydrido–selenolato PtII complex having P(OPh)3 ligands, cis-[PtH(SeTrip)P(OPh)3}2] (Trip: 9-triptycyl), was synthesized by the reaction of TripSeH with [PtP(OPh)3}2]. The structure was characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography in comparison with the corresponding PPh3 complex, cis-[PtH(SeTrip)(PPh3)2], indicating the stronger coordination of P(OPh)3 to the Pt center than that of PPh3. On heating at 130 °C in xylene for 17 h, cis-[PtH(SeTrip)P(OPh)3}2] was converted to the corresponding 1,2-selenaplatinacycle (SP-4–2)-[Pt(κC1,κSe9-TripSe(2−))P(OPh)3}2] through an intramolecular cyclization (cyclometalation). The reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) gave a mixture of hydroselenation products (E)- and (Z)-(MeO2C)CH=C(SeTrip)CO2Me non-stereoselectively together with 1H-2-benzoselenin, dimethyl 7H-7,11b[1′,2′]-benzenoanthra[9,1-bc]selenin-2,3-dicarboxylate. In the reaction with phenylacetylene in toluene at 110 °C, phenylacetylene served as a hydrogen acceptor to form the 1,2-selenaplatinacycle and styrene. Based on the results of controlled experiments using cis-[PtD(SeTrip)P(OPh)3}2] and phenylacetylene-d, the mechanism of the cyclometalation was proposed as the 1,2- (major) and 2,1- (minor) insertions of phenylacetylene into the Pt–H bond followed by cyclometalation between the Pt center and the triptycyl group. The reaction with phenylacetylene in the presence of excess P(OPh)3 furnished a 1,2,3-oxaphosphaplatinacycle, (SP-4–2)-[PtκC,κP-(Z)-CH=C(Ph)OP(OPh)2}(SeTrip)P(OPh)3}], as a minor product, together with the 1,2-selenaplatinacycle in a decreased yield.

  一种氢化-硒醇铂(II)配合物，cis-[PtH(SeTrip)P(OPh)3}2]（Trip：9-三苯基），通过TripSeH与[PtP(OPh)3}2]的反应合成。该结构通过NMR谱和X射线晶体学与相应的PPh3配合物cis-[PtH(SeTrip)(PPh3)2]进行了比较，表明P(OPh)3对铂中心的配位强于PPh3。在130°C下在二甲苯中加热17小时后，cis-[PtH(SeTrip)P(OPh)3}2]通过分子内环化（环金属化）转化为相应的1,2-硒铂环（SP-4–2)-[Pt(κC1,κSe9-TripSe(2−))P(OPh)3}2]。与二甲基炔二羧酸酯（DMAD）的反应产生了非立体选择性地生成的氢硒化产物（E）和（Z）-(MeO2C)CH=C(SeTrip)CO2Me，以及1H-2-苯并硒啉、二甲基7H-7,11b[1′,2′]-苯并蒽[9,1-bc]硒烯-2,3-二羧酸酯。在110°C的甲苯中与苯炔的反应中，苯炔作为氢受体，形成了1,2-硒铂环和苯乙烯。根据使用cis-[PtD(SeTrip)P(OPh)3}2]和苯炔-d的控制实验结果，提出了环金属化的机制，认为是苯炔在铂–氢键中进行1,2-（主要）和2,1-（次要）插入后与三苯基基团进行环金属化。在过量P(OPh)3存在下与苯炔的反应中，生成了1,2,3-氧磷铂环（SP-4–2)-[PtκC,κP-(Z)-CH=C(Ph)OP(OPh)2}(SeTrip)P(OPh)3}]，作为次要产物，同时1,2-硒铂环的产率降低。
• Hydroselenation and Carboselenation of Electron-Deficient Alkynes with Isolable (Hydrido)(selenolato)platinum(II) Complexes and a Selenaplatinacycle Bearing a Triptycene Skeleton
  作者：Akihiko Ishii、Hitomi Kamon、Keiko Murakami、Norio Nakata

  DOI：10.1002/ejoc.200901408

  日期：2010.3

  (Trip = 9-triptycyl) (3) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) or methyl propiolate gave hydroselenation syn adducts. The reaction of [PtH(SeTrip)(dppe)] [dppe = 1,2-bis(diphenylphosphanyl)-ethane], which has a stronger phosphane σ-donor ligand than 3, with DMAD gave both syn and anti adducts. The reaction of 3 and DMAD in the presence of PPh 3 yielded no adducts. These observations indicate that

  [PtH(SeTrip)(PPh 3 ) 2 ] (Trip = 9-triptycyl) (3) 与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 或丙炔酸甲酯的反应得到氢化硒化合加合物。[PtH(SeTrip)(dppe)] [dppe = 1,2-双(二苯基膦基)-乙烷]，其具有比 3 更强的磷烷 σ-供体配体，与 DMAD 的反应产生顺式和反式加合物。在PPh 3 存在下，3 和DMAD 的反应没有产生加合物。这些观察表明，在氢化硒化中，PPh 3 配体与 3 的解离是关键步骤。的selenaplatinacycle 6，其为3的热反应产物，用DMAD反应，得到carboselenation产物，1H-2- benzoselenin 7，其也被TripSeH与DMAD的反应形成。