2,2-dimethyl-1-((2R,3S)-3-phenyloxiranyl)propan-1-one | 177314-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-((2R,3S)-3-phenyloxiranyl)propan-1-one
• 英文别名: 2,2-dimethyl-1-((2R,3S)-3-phenyloxiran-2-yl)propan-1-one；2,2-dimethyl-1-[(2R,3S)-3-phenyloxiran-2-yl]propan-1-one
• CAS: 177314-48-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: AOBSWBDDACZYAY-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C
• 沸点：
  308.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-((2R,3S)-3-phenyloxiranyl)propan-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (4S,5R)-3-tert-butyl-4-hydroxy-5-phenyl-4,5-dihydro-isoxazole
  参考文献：
  名称：

  将一些旋光性（4 S，5 R）-二氢异恶唑立体转换为无环3-乙酰氨基-1,2-二醇

  摘要：

  光学活性的（4 S，5 R）-二氢异恶唑5a – c（90–91％ee）是通过环氧酮4a – c与羟胺反应制备的。仅从Re面使用氢化锂铝还原化合物5a和5b，得到（1 R，2 S，3 S）-1,3-二取代-3-氨基丙烷-1,2-二醇6a和6b。这些氨基二醇的特征是N通过将酰胺7a和7b转化为α-氨基酸衍生物10a和10b证实了-乙酰化和氢化物还原的立体化学意义。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00868-8
• 作为产物：
  描述：

  (3-nonyloxiran-2-yl)(phenyl)methanone 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Meth-Cohn Otto, Horak R. Martinus, Fouche Gerda, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994) N 11, S 1517-1527

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues catalyzed by α-d-glucose- and α-d-mannose-based crown ethers
  作者：Attila Makó、Zsolt Rapi、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.009

  日期：2010.4

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-d-glucopyranoside-1 or mannopyranoside 2 have been applied as phase-transfer catalysts in the epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues with tert-butylhydroperoxide resulting in significant asymmetric induction. It was found that the position of the substituents in the aromatic ring of the chalcone

  与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷-1或甘露吡喃糖苷2甲基化的手性单氮杂-15冠-5套索状醚已被用作相取代的催化剂，用于取代的查耳酮和查尔酮类似物的环氧化与叔-butylhydroperoxide导致显著不对称诱导。发现查尔酮的芳环中取代基的位置对化学收率和对映体过量都有影响。在邻位取代的模型化合物中，对映选择性最低（62-83％ee）。在的情况下获得的最高EE值（83-97％ee）的对位替换模型。在查耳酮类似物中，对于具有α-叔丁基和β-芳基基团的模型化合物，可检测到最大ee（90-92％）。使用基于葡萄糖的冠醚1，优选形成（-）-对映体，而将基于甘露糖的2用作催化剂，则（+）-对映体过量。
• Chiral ligand-controlled catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carbonyl compounds with peroxide
  作者：Yoshihito Tanaka、Katsumi Nishimura、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00658-6

  日期：2003.6

  Asymmetric epoxidation reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds with alkylperoxide was catalyzed by an external chiral tridentate aminodiether–lithium peroxide giving epoxides with good enantiomeric excess. Slow addition of alkylhydroperoxide was beneficial for a catalytic asymmetric reaction. Lone pair electron-differentiating coordination of a carbonyl oxygen to lithium is another critical

  α，β-不饱和羰基化合物与烷基过氧化物的不对称环氧化反应由外部手性三齿氨基二醚-过氧化锂催化，得到对映体过量的环氧化物。缓慢加入烷基氢过氧化物对于催化不对称反应是有利的。羰基氧与锂的孤对电子-电子配位是高对映选择性的另一个关键因素。
• Design of New Chiral Phase-Transfer Catalysts with Dual Functions for Highly Enantioselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Takashi Ooi、Daisuke Ohara、Masazumi Tamura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja048600b

  日期：2004.6.1

  has been designed as a promising, dual-functioning catalyst for the highly enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones under mild phase-transfer conditions. For instance, vigorous stirring of a mixture of chalcone, 1-Br (3 mol %), and 13% NaOCl in toluene at 0 °C for 24 h gave rise to epoxy chalcone quantitatively with 96% ee. A variety of α,β-unsaturated ketones can also be epoxidized with

  一种具有二芳基甲醇官能团作为底物识别位点的新型手性溴化铵 1-Br 已被设计为一种有前途的双功能催化剂，用于在温和的相转移条件下对 α,β-不饱和酮进行高度对映选择性环氧化。例如，将查耳酮、1-Br (3 mol%) 和 13% NaOCl 在甲苯中的混合物在 0°C 下剧烈搅拌 24 小时，可定量生成 96% ee 的环氧查耳酮。各种 α,β-不饱和酮也可以通过严格的立体化学控制进行环氧化，清楚地证明了本系统的有效性和实用性。此外，1-PF6 的成功单晶 X 射线衍射分析揭示了其独特的三维分子结构，并为假设过渡态提供了有用的信息。
• Stabilized α-Helix-Catalyzed Enantioselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Masanobu Nagano、Mitsunobu Doi、Masaaki Kurihara、Hiroshi Suemune、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1021/ol101435w

  日期：2010.8.6

  Chiral cyclic α-amino acid containing oligopeptide catalyzed highly enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones and the α-helical secondary structure of the peptide catalyst were revealed by X-ray crystallographic analysis.

  通过X射线晶体学分析揭示了含手性环状α-氨基酸的寡肽催化α，β-不饱和酮的高度对映选择性环氧化和肽催化剂的α-螺旋二级结构。
• Asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones catalyzed by rare-earth metal amides RE[N(SiMe₃)₂]₃with chiral TADDOL ligands
  作者：Haiwen Shan、Chengrong Lu、Bei Zhao、Yingming Yao

  DOI：10.1039/d0nj05228k

  日期：——

  The catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones by tert-butylhydroperoxide (TBHP) has been well established using rare-earth metal amides RE[N(SiMe3)2]3 (RE = La(1), Nd(2), Sm(3), Y(4), Yb(5)) with chiral TADDOL ligands. It was found that the combination of Yb[N(SiMe3)2]3 and chiral TADDOL ligand H2L2 ((4S,5S)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetra-3,5-bis(trifluormethylphenyl)-1,3-dioxolane-4

  α的催化不对称环氧化，通过β不饱和酮叔-butylhydroperoxide（TBHP）已经很好地使用稀土类金属酰胺建立RE [N（森达3）2 ] 3（RE = La（上1），钕（2） ，Sm（3），Y（4），Yb（5））和手性TADDOL配体。发现Yb [N（SiMe 3）2 ] 3和手性TADDOL配体H 2 L 2（（4 S，5 S）摩尔比为1：1的）-2,2-二甲基-α，α，α'，α'-tetra-3,5-双（三氟甲基苯基）-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）最佳选择，使用DBU作为添加剂，可以以优异的收率（89–99％）和良好至高的对映选择性（57–94％ee）提供所需的环氧化物。各种底物被证明具有官能团耐受性。此外，还进行了克级实验和衍生化实验。