2-vinyltetrahydro-2H-pyran | 89254-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-vinyltetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: (S)-2-vinyltetrahydro-2H-pyran；(2S)-2-ethenyloxane
• CAS: 89254-39-7
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: YFTHPAKWQBTOLK-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  133.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-hept-2-ene-1,7-diol 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 allyl (R)-6-(2-chloronaphthalen-1-yl)-5-methylpyridine-2-carboxylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于 CpRu 催化脱水烯丙基化的手性吡啶甲酸配体 Cl-Naph-PyCOOH：设计、合成和性质

  摘要：

  CpRu/Bronsted酸组合催化剂，CpRu(II)/吡啶甲酸(PyCOOH)，作为醇的烯丙基保护/脱保护的有效催化剂。这一发现导致开发...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20190134

文献信息

• Asymmetric Dehydrative Cyclization of ω-Hydroxy Allyl Alcohols Catalyzed by Ruthenium Complexes
  作者：Shinji Tanaka、Tomoaki Seki、Masato Kitamura

  DOI：10.1002/anie.200904671

  日期：2009.11.9

  New axially chiral ligands and their allyl esters have been designed and synthesized. The combination of these ligands with [CpRu(CH3CN)3]PF6 has realized highly efficient intramolecular dehydrative cylization of ω‐hydroxy allyl alcohols, to give α‐alkenyl‐substituted cyclic ethers with up to greater than 99:1 enantiomeric ratio without activation of the allylic moieties (see scheme; Cp=cyclopentadienyl

  已经设计并合成了新的轴向手性配体及其烯丙基酯。这些配体与[CpRu（CH 3 CN）3 ] PF 6的结合实现了ω-羟基烯丙醇的高效分子内脱水环化反应，得到对映体比高达99：1的α-烯基取代的环状醚没有活化烯丙基部分（参见方案； Cp ＝环戊二烯基，naph ＝萘基，py ＝吡啶）。
• Mechanism of the Asymmetric Dehydrative Allylative Cyclization of Alcohols to Cyclic Ethers Catalyzed by a CpRu Complex of the Chiral Picolinic Acid-Type Ligand, Cl-Naph-PyCOOH: Is a π-Allyl Intermediate Present?
  作者：Yusuke Suzuki、Shoutaro Iwase、Manussada Ratanasak、Jun-ya Hasegawa、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1246/bcsj.20200228

  日期：2021.2.15

  [Ru(II)Cp((R)-Cl-Naph-PyCOOH)]PF6 ((R)-1) catalyzes the dehydrative cyclization of (E)-hept-2-ene-1,7-diol (2) to 2-vinyltetrahydro-2H-pyran (3) with a 97:3 S/R enantiomer ratio. Complex (R)-1 is in equilibrium between two diastereomers (R,RRu)-1 (AR) and (R,SRu)-1 (AS). A difference of turn over efficiency between the AS and AR cycles is thought to be the origin of the high enantioselectivity. The AS gives a major enantiomeric product (S)-3, according to the results of detailed mechanistic investigation via i) X-ray crystallographic analysis of related complexes, ii) NMR experiments using allylic alcohol 2, OH-lacking 2-mimic 4, d-labeled (S)-4-1d, enantiomerically enriched hept-6-ene-1,5-diol (6) as branched isomer of 2, and OH-lacking 6-mimic 5, iii) substrate structure/reactivity and selectivity relationships, iv) deuterium-labeling experiment, v) kinetics via calorimetric analysis, and vi) ligand structure/reactivity and selectivity relationships. AS captures 2 via hydrogen and halogen bonds. Oxidative addition in an H2Oin mode leads to a macrocyclic σ-allyl intermediate. Here, an efficient nC(7)OH/π*C(3)=C(2) trans-annular (TA) interaction facilitates an SN2′ nucleophilic addition of OH in an OHTA manner to furnish (S)-3. Contrary to the AS, AR cannot capture 2 using the halogen bond and slowly operates to give (R)-3. A conventional π-allyl-complex-involved mechanism is ruled out by a contradiction in the result of ii) and iii).

  摘要 [Ru(II)Cp((R)-Cl-Naph-PyCOOH)]PF6（(R)-1）催化(E)-庚-2-烯-1,7-二醇（2）脱水环化成 2-乙烯基四氢-2H-吡喃（3），S/R 对映体比例为 97:3。复合物 (R)-1 在两种非对映异构体 (R,RRu)-1 (AR) 和 (R,SRu)-1 (AS) 之间处于平衡状态。AS 和 AR 循环之间的翻转效率差异被认为是高对映选择性的根源。详细的机理研究结果表明，AS 产生了一种主要的对映体产物 (S)-3，具体方法包括 i) 相关复合物的 X 射线晶体学分析；ii) 使用烯丙基醇 2、缺乏 OH 的 2-模拟物 4、d 标记的 (S)-4-1d、对映体富集的庚-6-烯-1、5-二醇（6）作为 2 的支链异构体，以及缺乏羟基的 6-模拟物 5；iii）底物结构/反应性和选择性关系；iv）氘标记实验；v）通过量热分析进行动力学分析；以及 vi）配体结构/反应性和选择性关系。AS 通过氢键和卤素键捕获 2。H2Oin 模式的氧化加成导致产生大环的σ-烯丙基中间体。在这里，有效的 nC(7)OH/π*C(3)=C(2) 反环状（TA）相互作用促进了 OH 以 OHTA 方式进行 SN2′ 亲核加成，生成 (S)-3。与 AS 相反，AR 不能利用卤素键捕获 2，而是缓慢地生成 (R)-3。由于 ii) 和 iii) 的结果存在矛盾，因此排除了传统的 π-烯丙基络合物参与机制。
• LIGAND FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS CATALYST, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF ALPHA-ALKENYL CYCLIC COMPOUND USING SAME
  申请人：Kitamura Masato

  公开号：US20120220780A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  Disclosed are: a ligand for an asymmetric synthesis catalyst; and a process for producing an α-alkenyl cyclic compound using the ligand. Specifically disclosed are: a ligand for an asymmetric synthesis catalyst, which is represented by any one of formulae (1) to (4) [wherein R 1 represents —Cl or —Br; R 2 represents —CH 3 or —CF 3 ; and R 3 represents —CH 2 —CH═CH 2 or —H]; and a process for producing an α-alkenyl cyclic compound using the ligand.

  公开了一种用于不对称合成催化剂的配体以及使用该配体制备α-烯丙基环状化合物的方法。具体公开了一种用于不对称合成催化剂的配体，其由公式（1）到（4）中的任一式所表示[其中R1代表—Cl或—Br；R2代表—CH3或—CF3；R3代表—CH2—CH═CH2或—H]，以及使用该配体制备α-烯丙基环状化合物的方法。
• NOVEL ALKYLENE DERIVATIVE
  申请人：Shionogi & Co., Ltd.

  公开号：EP3059225A1

  公开（公告）日：2016-08-24

  The object of the present invention is to provide novel compounds having ACC2 inhibiting activity. In addition, the object of the present invention is to provide a pharmaceutical composition comprising the compound. A compound of formula (I): wherein R1 is substituted or unsubstituted fused aromatic heterocyclyl etc., ring A is substituted or unsubstituted non-aromatic carbocycle etc., -L1- is -O-(CR6R7)m- etc., -L2- is -O-(CR6R7)n- etc., each R6 and R7 are independently hydrogen, halogen etc., R2 is substituted or unsubstituted alkyl, R3 is hydrogen or substituted or unsubstituted alkyl, R4 is substituted or unsubstituted alkylcarbonyl etc..

  本发明的目的是提供具有 ACC2 抑制活性的新型化合物。 此外，本发明的目的是提供包含该化合物的药物组合物。 式（I）化合物：其中 R1 是取代或未取代的融合芳香杂环等，环 A 是取代或未取代的非芳香碳环等、 -L1-是-O-(CR6R7)m-等，-L2-是-O-(CR6R7)n-等，每个 R6 和 R7 独立地是氢、卤素等，R2 是取代或未取代的烷基，R3 是氢或取代或未取代的烷基，R4 是取代或未取代的烷基羰基等。
• US8822696B2
  申请人：——

  公开号：US8822696B2

  公开（公告）日：2014-09-02