diphenyl (2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate | 1322668-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: diphenyl (2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate
• 英文别名: 1-[oxido(diphenoxy)phosphaniumyl]-2-phenyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1322668-05-2
• 化学式: C₂₇H₂₄NO₃P
• 分子量: 441.466
• InChiKey: OOOOXRMHRPSOOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl (2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate 在 亚硝酸特丁酯 、 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以55%的产率得到2-phenylisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过C–H活化继电器（CHAR）氧化四氢异喹啉的惰性sp3 C–H键：功能化的异喹啉-1-酮的构建

  摘要：

  TBN / O 2引发的THIQs相对惰性3,4-C–H键的氧化得以完成，其中α-磷酸酯基的存在对于实现双氧捕获和分子内HAT（CH活化）至关重要继电器CHAR），实现了高产量地合成一系列异喹啉-1-酮。机理研究证实3，4-双键的形成是由CHAR过程介导的。这项工作提供了一种实现远程C–H键激活的新策略。

  DOI：

  10.1039/d1cc00550b
• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 在 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 40.0~100.0 ℃ 、827.39 kPa 条件下， 反应 0.17h， 生成 diphenyl (2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  微滴中 N-苯基四氢异喹啉的直接膦酰化

  摘要：

  由于其独特的性质和高生物活性，有机磷化合物已在世界范围内用于农业、工业、医药和兽医应用。直接膦酰化的常规策略受到化学计量或过量金属或非金属催化剂的使用以及在恶劣条件下的长反应时间的影响，导致对环境友好的膦酰化方案的强烈需求。N的加速膦酰化方案- 苯基四氢异喹啉在几分钟内被开发出来，无需在微滴中使用任何催化剂。使用 0.8 equiv 2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzoquinone 作为氧化剂和乙腈作为溶剂，在 40 °C 下 10 分钟内完成了膦酰化过程（>85% 产率）。微滴磷酸化策略对带有吸电子和给电子取代基的亚磷酸烷基酯和N-苯基四氢异喹啉表现出良好的适用性，并且微滴反应的产率远高于本体反应的产率（从比例加速两个数量级）使用微滴法和本体法的速率常数）。此外，微滴膦酰化可以放大到 1-苯基-2-二甲基亚膦酸酯-1,2,3,4-四氢异喹啉量 510 mg h–1以

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00081

文献信息

• Photo-induced thiol coupling and C–H activation using nanocrystalline lead-halide perovskite catalysts
  作者：Wen-Bin Wu、Ying-Chieh Wong、Zhi-Kuang Tan、Jie Wu

  DOI：10.1039/c8cy01240g

  日期：——

  offers versatile control of reaction kinetics and progress. Over the past decade, many photoactive transition-metal complexes and organic chromophores were developed to catalyze chemical transformations, enabling a myriad of reactions and compounds that were previously inaccessible via traditional synthetic methods. Here, we demonstrate the photocatalytic oxidative coupling of organic thiols using cesium

  利用光子能量促进化学转化可提供对反应动力学和进展的多方面控制。在过去的十年中，开发了许多光敏过渡金属配合物和有机生色团来催化化学转化，从而实现了许多以前无法通过传统合成方法获得的反应和化合物。在这里，我们演示了使用卤化铯铅钙钛矿纳米晶体作为光催化剂的有机硫醇的光催化氧化偶联。光催化的硫醇偶联反应选择性地以高收率（68-96％的分离收率）产生了对称和不对称的二硫化物。此外，我们还发现了钙钛矿催化的叔胺膦酰化通过可见光介导的交叉脱氢偶联反应，并获得良好的分离产率（50-96％）。钙钛矿纳米晶体能够进行多种可见光诱导的光催化过程，加上其制备简便，易于调节的氧化还原电位，高催化效率和可重复使用性，为它们在绿色和可持续的有机合成中的未来应用提供了巨大的机会。
• Electrochemical Cross-Dehydrogenative Coupling of <i>N</i> -Aryl-tetrahydroisoquinolines with Phosphites and Indole
  作者：Wenxia Xie、Nian Liu、Bowen Gong、Shulin Ning、Xin Che、Lili Cui、Jinbao Xiang

  DOI：10.1002/ejoc.201801883

  日期：2019.4.16

  A metal‐ and reagent‐free, electrochemical cross‐dehydrogenative coupling reaction of N‐aryl‐tetrahydroisoquinolines with phosphites and indole was reported, providing an environmentally benign and simple approach for the construction of C–P and C–C.

  据报道，N-芳基-四氢异喹啉与亚磷酸酯和吲哚的无金属和无试剂电化学交叉脱氢偶联反应，为C-P和C-C的构建提供了一种对环境无害的简便方法。
• Catalytic amounts of triarylaminium salt initiated aerobic oxidative coupling of N-aryl tetrahydroisoquinolines
  作者：Congde Huo、Cheng Wang、Mingxia Wu、Xiaodong Jia、Xicun Wang、Yong Yuan、Haisheng Xie

  DOI：10.1039/c3ob42454e

  日期：——

  A novel stable radical cation triarylaminium salt able to induce aerobic oxidative α-C–H functionalization of tertiary amines in catalytic amounts has been developed. The reaction is performed in the absence of any other additives under mild conditions and only requires atmosphere air as a sustainable co-oxidant.

  已开发出一种新型的稳定的自由基阳离子三芳基ami盐，该盐能够以催化量诱导叔胺的需氧氧化α-CH官能化。该反应在温和条件下不存在任何其他添加剂的情况下进行，仅需要大气中的空气作为可持续的助氧化剂。
• Photoelectrochemical cell for P–H/C–H cross-coupling with hydrogen evolution
  作者：Jing-Hao Wang、Xu-Bing Li、Jian Li、Tao Lei、Hao-Lin Wu、Xiao-Lei Nan、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1039/c9cc05375a

  日期：——

  A photoelectrochemical cell is able to save nearly 90% external bias input to realize activation of P–H/C–H bonds for cross-coupling hydrogen evolution as compared with an electrochemical cell.

  一种光电化学电池能够节省近90%的外部偏压输入，以实现激活P-H/C-H键进行交叉偶联氢发生，与电化学电池相比。
• Photoredox catalyzed C–P bond forming reactions—visible light mediated oxidative phosphonylations of amines
  作者：Magnus Rueping、Shaoqun Zhu、René M. Koenigs

  DOI：10.1039/c1cc12907d

  日期：——

  A visible light mediated, carbon–phosphorus bond forming reaction has been developed. With the use of a readily available photoredox catalyst, α-amino phosphonates were obtained in good yields under mild reaction conditions.

  开发了一种可见光介导的碳-磷键形成反应。使用一种易于获得的光氧化还原催化剂，α-氨基膦酸酯在温和的反应条件下获得了良好的产率。