[H(OEt₂)₂][B(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₄] | 139362-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [H(OEt₂)₂][B(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₄]
• 英文别名: Brookhart's acid；diethyloxidanium;ethoxyethane;tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boranuide
• CAS: 139362-04-2
• 化学式: C₄H₁₀O*C₄H₁₁O*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1012.47
• InChiKey: WIRVRHHKOXMSND-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.81
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  26

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)Ni(CH3)2] 、 [H(OEt₂)₂][B(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₄] 以 not given 为溶剂， 生成 [(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)Ni(CH3)(diethyl ether)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
  参考文献：
  名称：

  阳离子四配位和五配位镍（II）配合物：镍（II）催化乙烯和一氧化碳共聚的见解

  摘要：

  使用源自dppp的Ni（II）催化剂体系2，已经表征了与乙烯和一氧化碳的交替共聚有关的几种四配位和五配位中间体。另外，已经确定了与链增长相对应的用于迁移插入步骤的活化障碍为约等于或低于约3。10 kcal / mol，表明高度稳定的催化剂静止状态最可能是2聚合反应活性低的原因。

  DOI：

  10.1021/om0008023
• 作为试剂：
  描述：

  在 [H(OEt₂)₂][B(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₄] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82 %的产率得到1,3-bis-(toluene-4-sulfonyl)-acetone
  参考文献：
  名称：

  Selectivity Control of the Ligand Exchange at Carbon in α‐Metallated Ylides as a Route to Ketenyl Anions**

  摘要：

  摘要α-金属化的酰化物最近被报道通过在酰碳原子上进行 CO 交换来形成可分离的酮阴离子。对 R3P=C(M)Ts (M=Li、Na、K) 的对甲苯基取代的乙二酰胺的系统研究表明，羰基化可能会导致金属盐（MTs）的竞争性消除。这种副反应可以通过选择膦、金属阳离子、溶剂和共配位体来控制，从而能够选择性地分离出酮阴离子 [Ts-CCO]M (2-M)。2-Na 与冠醚或隐色体络合后，第一个游离的酮阴离子 [Ts-CCO]- 的结构得以阐明，该阴离子显示出几乎线性的 Ts-C-C 连接，表明其具有明显的炔酸特性。然而，DFT 研究支持在酮基碳原子上存在高电荷，这反映在选择性碳中心反应活性上。总之，本研究为控制酮基阴离子形成的选择性提供了重要信息，这对未来的应用至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202309629

文献信息

• Alcohol Complexes of Tungsten Prepared by Ionic Hydrogenations of Ketones
  作者：Jeong-Sup Song、David J. Szalda、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/om010222l

  日期：2001.7.1

  gives related [Cp(CO)3W(alcohol)]+OTf- complexes. Aldehydes are selectively hydrogenated over ketones, and alkyl ketones are selectively hydrogenated over aromatic ketones. Hydrogenation of acetophenone gives ethylbenzene, with no intermediate tungsten complexes being observed. Reaction of 1-phenyl-1,3-butanedione with Cp(CO)3WH and HOTf gave Cp(CO)3W[CH3CH(OH)CH2C(O)Ph]}+OTf -, the structure of which

  由CP（CO）的丙酮氢化离子3 WH和HOTf（OTF = OSO 2 CF 3），得到2-丙醇复杂的[Cp（CO）3 W（HO我PR）] +光学传递函数- 。1 H NMR数据表明，醇OH与溶液中的三氟甲磺酸根阴离子的氧之间存在OH-·O氢键，该配合物的晶体结构表明氢键也以固态存在。短的O···O距离为2.63（1）Å表示氢键很强。其它酮和醛的加氢给出了相关的[Cp（CO）3 W（醇）] +光学传递函数-复合体。醛在酮上选择性地氢化，烷基酮在芳族酮上选择性地氢化。苯乙酮加氢生成乙苯，未观察到任何中间体钨配合物。1-苯基-1,3-丁二酮与CP（CO）的反应3 WH和HOTf，得到CP（CO）3 W [CH 3 CH（OH）CH 2 C（O）PH]} +光学传递函数- ，结构其通过X射线衍射测定。的醇配合物的[Cp（CO）3 W（醇）] +光学传递函数-分解溶液中，得到游离醇类和CP（CO）3
• Polyelectrochromic Vinyl Ruthenium-Modified Tritylium Dyes
  作者：Steffen Oßwald、Stefanie Breimaier、Michael Linseis、Rainer F. Winter

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00194

  日期：2017.5.22

  spectroscopic properties are strongly influenced by the para substituents at the triarylmethylium ligands. The complexes were characterized in up to four different oxidation states up to the trication level and show pronounced electrochromism. The oxidized mixed-valent diruthenium complex 52+ shows a moderate degree of charge and spin delocalization over the styryl ruthenium sites.

  制备了具有氧化还原活性三芳基甲基鎓配体的一系列的四个单核和一个双核钌苯乙烯基配合物。所有新化合物均通过NMR光谱，MS光谱，循环伏安法进行表征，并通过IR和UV / vis / NIR和EPR光谱以各种氧化态进行表征。通过引入乙烯基钌实体，共轭长度的增加将电子吸收推向低能量，几乎进入了近红外区域。电化学和光谱性质受到三芳基甲基鎓配体上对位取代基的强烈影响。在高达三阳离子水平的情况下，络合物的特征是多达四种不同的氧化态，并表现出明显的电致变色现象。氧化的混合价二钌络合物5 2+ 在苯乙烯钌位置上显示适度的电荷和自旋离域。
• Stepwise hydrogenation of an arylthiophosphinidene isocyanide complex to give tethered aldimine and aminocarbene functions
  作者：M. Angeles Alvarez、Belén Alvarez、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1039/c3dt51562a

  日期：——

  [Mo2Cp2(μ–κ2P,S:κ1P,η4-SPMes*)(CNtBu)(CO)2] (Mes* = 2,4,6-C6H2tBu3) completes a hydrocarbation or hydronitration of the uncoordinated CC bond of the Mes* ring, yielding new ligands with thiophosphinidene and aldimine or aminocarbene functions tethered to a η4-cyclohexadiene ring. The H− ion first attacks a Cp group to give a cyclopentadiene complex which evolves via a hydride intermediate.

  H的顺序添加+和H -离子为[沫2的Cp 2（μ-κ 2 P，S：κ 1个P，η 4 -SPMes *）（CN吨卜）（CO）2 ]（MES * = 2 ，4,6--C 6 H ^ 2吨卜3）完成一个hydrocarbation或不协调的C hydronitration的MES C键*环，得到新的配位体与thiophosphinidene和醛亚胺或aminocarbene功能拴在η 4 -cyclohexadiene环。为H -离子的攻击第一的Cp基团，得到环戊二烯配合物，其演变经由 氢化物中间体。
• Cationic Four- and Five-Coordinate Nickel(II) Complexes:  Insights into the Nickel(II)-Catalyzed Copolymerization of Ethylene and Carbon Monoxide
  作者：C. Scott Shultz、Joseph M. DeSimone、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om0008023

  日期：2001.1.1

  dppp-derived Ni(II) catalyst system 2, several four- and five-coordinate intermediates relevant to the alternating copolymerization of ethylene and carbon monoxide have been characterized. In addition, the activation barriers for the migratory insertion steps corresponding to chain growth have been determined to be at or below ca. 10 kcal/mol, indicating that a strongly stabilized catalyst resting state

  使用源自dppp的Ni（II）催化剂体系2，已经表征了与乙烯和一氧化碳的交替共聚有关的几种四配位和五配位中间体。另外，已经确定了与链增长相对应的用于迁移插入步骤的活化障碍为约等于或低于约3。10 kcal / mol，表明高度稳定的催化剂静止状态最可能是2聚合反应活性低的原因。