4,7-dimethoxy-2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline | 1352034-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 4,7-dimethoxy-2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 4,7-Dimethoxy-2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline
• CAS: 1352034-95-7
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₂
• 分子量: 268.315
• InChiKey: XVCJOMDEOOTMGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7-dimethoxy-2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 2-(((8-([2,2'-bipyridin]-6-ylmethoxy)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4,10-trioxaadamantan-6-yl)oxy)methyl)-4,7-dimethoxy-9-methyl-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  Air-Stable Heterobimetallic Catalysts to Effect Ni/Cr-Mediated Couplings with a ca. 1:1 Molar Ratio of Coupling Partners at Low Catalyst Loadings

  摘要：

  Two air-stable NI,Cr-heterobimetallic catalysts have been prepared from ligands 7 and 11, obtained from scyllo-inositol in four and three steps, respectively. Both catalysts smoothly promote Ni/Cr-mediated coupling reactions with a ca. 1:1 molar ratio of coupling partners. The catalyst derived from 11 exhibits a better catalytic profile, thereby allowing Ni/Cr-mediated coupling reactions to be achieved with a wide range of substrates at a low catalyst loading in an operationally simple manner.

  DOI：

  10.1021/ol202878v
• 作为产物：
  描述：

  2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline-4,7(1H,10H)-dione 在 sodium 、 三氯氧磷 作用下， 反应 75.5h， 生成 4,7-dimethoxy-2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  探索使用功能化的双三嗪基菲咯啉配体对act系元素（iii）从镧系元素（iii）进行分配的电子效应†

  摘要：

  4,7-二取代的2,9-双（5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢-1,2,4-苯并三嗪-3-基）的第一个例子本文报道了1，10-菲咯啉（CyMe 4 -BTPhen）配体。评估动力学，选择性和锕系元素的化学计量（III）和镧系元素（III）的放射性示踪剂提取提供了对提取过程的机械洞察力。首次证明，可以通过主链官能团调节金属离子的萃取动力学，并且已经鉴定出具有增强的金属离子萃取动力学的有希望的新的符合CHON的候选配体。4,7-官能化对平衡金属离子分布比的影响远比5,6-官能化的影响更为明显。通过TRLFS研究了Cm（III）与两个官能化配体的络合，并且在平衡时仅观察到化学计量为1：2 [M：L]的物种。E LUMO – E HOMO之间的直接关联 报告了能隙和金属离子的提取潜力，DFT研究证实了实验结果。

  DOI：

  10.1039/c6dt02474b
• 作为试剂：
  描述：

  3-bromo-3-methylbutyl benzoate 、 trans-carbonic acid methyl ester pent-2-enyl ester 在 2,6-二氨基吡啶 、 锰 、 NiBr2*diglyme 、 4,7-dimethoxy-2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline 、 magnesium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化叔烷基卤化物与烯丙基碳酸酯的还原烯丙基化

  摘要：

  在烯丙基碳酸酯与未活化叔烷基卤化物的镍催化交叉亲电子偶联下，已成功实现了所有C（sp 3）季铵盐中心的构建。对于带有C1或C3取代基的烯丙基碳酸酯，该反应通过向未取代的烯丙基碳末端加成烷基而提供了优异的区域选择性。烯丙基烷基化方法还具有出色的官能团相容性，并提供具有高E 选择性的产品。

  DOI：

  10.1002/anie.201705521

文献信息

• Site‐Selective, Remote sp ³ C−H Carboxylation Enabled by the Merger of Photoredox and Nickel Catalysis
  作者：Basudev Sahoo、Peter Bellotti、Francisco Juliá‐Hernández、Qing‐Yuan Meng、Stefano Crespi、Burkhard König、Ruben Martin

  DOI：10.1002/chem.201902095

  日期：2019.7.5

  A photoinduced carboxylation of alkyl halides with CO2 at remote sp3 C−H sites enabled by the merger of photoredox and Ni catalysis is described. This protocol features a predictable reactivity and site selectivity that can be modulated by the ligand backbone. Preliminary studies reinforce a rationale based on a dynamic displacement of the catalyst throughout the alkyl side chain.

  描述了通过光氧化还原和镍催化的合并，在远处的sp 3 C-H位处用CO 2对卤代烷进行光诱导的羧化反应。该协议具有可预测的反应性和位点选择性，可以通过配体主链进行调节。初步研究加强了基于整个烷基侧链的催化剂动态置换的原理。
• COPPER (I) COMPLEXES FOR OPTOELECTRONIC DEVICES
  申请人：Yersin Hartmut

  公开号：US20130150581A1

  公开（公告）日：2013-06-13

  The invention relates to neutral mononuclear copper (I) complexes for emitting light and with a structure according to formula (A) in which: M represents: Cu(I); L∩L represents: a single, negatively charged, bidentate ligand; N∩N represents: a diimine ligand (substituted with R and FG), in particular a substituted 2,2′-bipyridine derivative (bpy) or a substituted 1,10-phenanthroline derivative (phen); R represents: at least one sterically demanding substituent for preventing the planarisation of the complex in the excited state; FG=functional group, and represents: at least one second substituent for increasing solubility in organic solvents. The substituent can also be used for electron transport or alternatively for hole transport, said functional group being bound to the diimine ligands either directly or by means of suitable bridges; and the copper (I) complex: having a ΔE(S 1 −T 1 ) value of less than 2500 cm −1 between the lowest excited singlet state (S 1 ) and the triplet state (T 1 ) which lies below; having an emission lifespan of at most 20 μs; having an emission quantum yield of greater than 40%, and a solubility of at least 1 g/L in organic solvents, in particular polar organic hydrocarbons such as acetone, methyl ethyl ketone, benzene, toluene, chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, dichloroethane, tetrachloroethylene, alcohols, acetonitrile or water.

  本发明涉及一种中性的单核铜(I)配合物，用于发光，其结构符合公式(A)，其中：M表示：Cu(I)；L∩L表示：一种单负离子的双齿配体；N∩N表示：一种二亚胺配体（用R和FG取代），特别是取代的2,2′-联吡啶衍生物（bpy）或取代的1,10-邻菲啰啉衍生物（phen）；R表示：至少一个空间位阻取代基，以防止激发态下配合物的平面化；FG表示：功能基团，代表至少一个第二取代基，以增加在有机溶剂中的溶解度。该取代基还可用于电子输运或孔传输，该功能基团直接或通过适当的桥连接到二亚胺配体上；铜(I)配合物：具有最低激发单重态（S1）和三重态（T1）之间的ΔE(S1−T1)值小于2500 cm−1；具有最多20 μs的发射寿命；具有大于40％的发射量子产率，并且在有机溶剂中的溶解度至少为1 g/L，特别是在极性有机烃中，如丙酮、甲基乙酮、苯、甲苯、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、四氯乙烯、醇、乙腈或水中。
• Investigating Oxidative Addition Mechanisms of Allylic Electrophiles with Low-Valent Ni/Co Catalysts Using Electroanalytical and Data Science Techniques
  作者：Tianhua Tang、Eli Jones、Thérèse Wild、Avijit Hazra、Shelley D. Minteer、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.2c09120

  日期：2022.11.2

  the critical oxidative addition mechanism to form the π-allyl-Co/Ni complex remains unclear. Herein, we present a study to investigate this process with four catalysis-relevant complexes: Co(MeBPy)Br2, Co(MePhen)Br2, Ni(MeBPy)Br2, and Ni(MePhen)Br2. Enabled by an electroanalytical platform, Co(I)/Ni(I) species were found responsible for the oxidative addition of allyl acetate. Kinetic features of different

  由于在还原性 Co/Ni 催化的烯丙基化反应中具有独特的反应性，π-烯丙基-Co/Ni 络合物的催化作用最近引起了广泛关注。尽管在反应开发方面取得了重大成功，但形成 π-烯丙基-Co/Ni 络合物的关键氧化加成机制仍不清楚。在此，我们提出了一项研究，用四种与催化相关的配合物研究该过程：Co( Me BPy)Br 2、Co( Me Phen)Br 2、Ni( Me BPy)Br 2和 Ni( Me Phen)Br 2. 通过电分析平台，发现 Co(I)/Ni(I) 物种负责乙酸烯丙酯的氧化加成。通过线性自由能关系（Hammett 型）研究、统计建模和 DFT 计算研究来表征不同底物的动力学特征。在此过程中，提出了配位电离型过渡态，与 Tsuji-Trost 反应中 Pd(0) 介导的氧化加成具有相似的特征。计算和配体结构分析研究支持这一机制，这将为下一代催化剂的开发提供关键信息。
• Reductive Elimination from Sterically Encumbered Ni–Polypyridine Complexes
  作者：Craig S. Day、Stephanie J. Ton、Ryan T. McGuire、Cina Foroutan-Nejad、Ruben Martin

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00362

  日期：2022.10.10

  encumbered dialkylnickel(II) complexes bearing 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline ligands. A comparison with their unsubstituted analogues by both X-ray crystallography and theoretical calculations revealed significant distortions in their molecular structures. Eyring plots along with stoichiometric and photoexcitation studies revealed that sterically encumbered dialkylnickel(II) complexes enable facile C(sp3)–C(sp3)

  在这里，我们公开了带有 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉配体的空间阻碍二烷基镍 (II) 配合物的合成。通过 X 射线晶体学和理论计算与它们未取代的类似物进行比较，发现它们的分子结构存在显着扭曲。艾林图以及化学计量和光激发研究表明，空间位阻二烷基镍 (II) 配合物能够轻松地 C( sp 3 )–C( sp 3 ) 还原消除，从而更好地理解 Ni 催化。
• Photocatalytic CO2 Reduction Using Mixed Catalytic Systems Comprising an Iron Cation with Bulky Phenanthroline Ligands
  作者：Hiroyuki Takeda、Mina Irimajiri、Toshihide Mizutani、Shunsuke Nozawa、Yuna Matsuura、Masao Kurosu、Osamu Ishitani

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c00247

  日期：2024.4.22

  photocatalytic CO2 reduction reactions using mixed catalytic systems of an Fe ion source and various 1,10-phenanthroline derivatives (R1R2p) as ligands in the presence of triethanolamine (TEOA). As the relatively bulky substituents at positions 2 and 9 of R1R2p weakened the ability to coordinate to the Fe ion, the Fe ion formed TEOA complexes. The free R1R2p accepted an electron from the reduced photosensitizer

  本研究报告了在三乙醇胺 (TEOA) 存在下，使用 Fe 离子源和各种 1,10-菲咯啉衍生物 ( R 1 R 2 p ) 作为配体的混合催化系统进行高效光催化 CO 2还原反应。由于R 1 R 2 p的2位和9位上相对较大的取代基削弱了与Fe离子的配位能力，Fe离子形成了TEOA配合物。作为催化循环的初始步骤，游离的R 1 R 2 p使用溶解在CO 2气氛中的CH 3 CN溶液中的TEOA的质子通过质子耦合电子转移(PCET)从还原的光敏剂接受电子。虽然未取代的1,10-菲咯啉的混合体系在溶液中生成稳定的三(菲咯啉)-Fe(II)络合物，但该络合物不能充当CO 2还原催化剂。 PCET后R 1 R 2 p与Fe离子相互作用的机制被提出用于这种有效的光催化CO 2还原。所提出的光催化系统使用2,9-二仲丁基菲咯啉配体，与作为光敏剂的双核Cu(I)配合物结合，可以高效地产生CO（量子产率为8