5,6-(methylenedioxy)-1-methyl-3,4-diphenylisoquinoline | 1401548-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,6-(methylenedioxy)-1-methyl-3,4-diphenylisoquinoline
• 英文别名: 6-Methyl-8,9-diphenyl-[1,3]dioxolo[4,5-f]isoquinoline；6-methyl-8,9-diphenyl-[1,3]dioxolo[4,5-f]isoquinoline
• CAS: 1401548-57-9
• 化学式: C₂₃H₁₇NO₂
• 分子量: 339.393
• InChiKey: SAFUPFFOKQVRAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-亚甲二氧苯乙酮 、 二苯基乙炔 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(I) acetate 、 hydroxylamine-O-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 5,6-(methylenedioxy)-1-methyl-3,4-diphenylisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  铑催化的一键式反应通过三步C–H键活化从芳族酮中获得N-多环芳烃

  摘要：

  已经公开了从容易获得的芳基酮和炔烃进行Rh催化的罐和步经济合成氮杂-多环芳烃（N-PAH）。另外，已经探索了一种众所周知的胺化试剂羟胺-O-磺酸（HOSA）的新型合成应用，作为通过异喹啉形成N-PAHs的原位氧化还原中性指导基团。通过三联C–H键激活的级联，在单个操作中形成多个键是该协议的优点。有效地证明了两种不同炔烃以区域选择性方式具有挑战性的环空。机理研究表明3,4-二苯基-1-甲基异喹啉是该一锅转化的活性中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02582

文献信息

• Cobalt(III)-Catalyzed CH/NO Functionalizations: Isohypsic Access to Isoquinolines
  作者：Hui Wang、Julian Koeller、Weiping Liu、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201503624

  日期：2015.10.26

  CH/NO functionalizations by cobalt(III) catalysis allowed the expedient synthesis of a broad range of isoquinolines. Thus, internal and challenging terminal alkynes proved to be viable substrates for an isohypsic annulation, which was shown to proceed by a facile CH cobaltation.

  Ç  H /Ñ  ö官能化由钴（III）催化使范围广泛的异喹啉的的适宜的合成。因此，内部和具有挑战性的末端炔烃被证明是一个isohypsic环，其通过示出一个浅显下进行可行的基板 ħcobaltation。
• Hydroxylamine-<i>O</i> -Sulfonic Acid (HOSA) as a Redox-Neutral Directing Group: Rhodium Catalyzed, Additive Free, One-Pot Synthesis of Isoquinolines from Arylketones
  作者：Pragati Biswal、Bedadyuti Vedvyas Pati、Rajesh Chebolu、Asit Ghosh、P. C. Ravikumar

  DOI：10.1002/ejoc.201901825

  日期：2020.2.28

  A new reactivity of hydroxylamine‐O‐sulfonic acid (HOSA) has been demonstrated as redox‐neutral directing group for rhodium‐catalyzed one‐pot synthesis of diverse isoquinolines. This protocol reveals the utility of HOSA as a dircting group for the addditive free C–H/N–O annulations. Moreover, the in situ cleavage of the directing group reduces one step making it as a step‐economical process.

  羟胺-O-磺酸（HOSA）的新反应性已被证明是氧化还原中性的导向基团，用于铑催化的一锅合成各种异喹啉。该协议揭示了HOSA作为加性自由C–H / N–O环的一个转向基的效用。此外，定向基团的原位切割减少了一个步骤，使其成为一个步骤经济的过程。
• Evolutionary Engineering of a Cp*Rh(III) Complex-Linked Artificial Metalloenzyme with a Chimeric β-Barrel Protein Scaffold
  作者：Shunsuke Kato、Akira Onoda、Ulrich Schwaneberg、Takashi Hayashi

  DOI：10.1021/jacs.3c00581

  日期：——

  Cp*Rh(III)-linked artificial metalloenzyme was performed based on a DNA recombination strategy to improve its catalytic activity toward C(sp2)–H bond functionalization. Improved scaffold design was achieved with α-helical cap domains of fatty acid binding protein (FABP) embedded within the β-barrel structure of nitrobindin (NB) as a chimeric protein scaffold for the artificial metalloenzyme. After optimization

  我们之前报道的 Cp*Rh(III) 连接的人工金属酶的进化工程是基于 DNA 重组策略进行的，以提高其对 C(sp 2 )–H 键功能化的催化活性。通过将脂肪酸结合蛋白 (FABP) 的 α 螺旋帽结构域嵌入硝基结合蛋白 (NB) 的 β 桶结构中，作为人工金属酶的嵌合蛋白支架，实现了改进的支架设计。通过定向进化方法优化氨基酸序列后，获得了具有增强的性能和增强的稳定性的工程变体，命名为NB HLH1 （Y119A/G149P）。另外几轮金属酶进化提供了 Cp*Rh(III) 连接的 NB HLH1 (Y119A/G149P) 变体，其对肟和炔的环加成反应的催化效率 ( k cat / K M ) 提高了 35 倍以上。动力学研究和 MD 模拟表明，受限活性位点中的芳香族氨基酸残基形成疏水核心，该核心与 Cp*Rh(III) 复合物附近的芳香族底物结合。基于这种 DNA 重组策略的金属酶工
• Cationic Ruthenium Catalysts for Alkyne Annulations with Oximes by C–H/N–O Functionalizations
  作者：Christoph Kornhaaß、Jie Li、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/jo301768b

  日期：2012.10.19

  Cationic ruthenium(II) complexes enabled efficient redox-neutral annulations of alkynes with readily available oximes. The catalytic dehydrative C-H/N-O bond functionalization proved to be broadly applicable and was shown to proceed through a reversible cyclometalation.
• Rhodium-Catalyzed One-Pot Access to N-Polycyclic Aromatic Hydrocarbons from Aryl Ketones through Triple C–H Bond Activations
  作者：Pragati Biswal、Shyam Kumar Banjare、Bedadyuti Vedvyas Pati、Smruti Ranjan Mohanty、Ponneri Chandrababu Ravikumar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02582

  日期：2021.1.1

  A Rh-catalyzed pot and step economic synthesis of aza-polycyclic aromatic hydrocarbons (N-PAHs) from readily available aryl ketones and alkynes has been disclosed. Additionally, a novel synthetic application of the well-known aminating reagent hydroxylamine-O-sulfonic acid (HOSA) has been explored as an in situ redox-neutral directing group for the formation of N-PAHs via isoquinoline. Multiple bond

  已经公开了从容易获得的芳基酮和炔烃进行Rh催化的罐和步经济合成氮杂-多环芳烃（N-PAH）。另外，已经探索了一种众所周知的胺化试剂羟胺-O-磺酸（HOSA）的新型合成应用，作为通过异喹啉形成N-PAHs的原位氧化还原中性指导基团。通过三联C–H键激活的级联，在单个操作中形成多个键是该协议的优点。有效地证明了两种不同炔烃以区域选择性方式具有挑战性的环空。机理研究表明3,4-二苯基-1-甲基异喹啉是该一锅转化的活性中间体。