苯,1-溴-4-[(S)-甲基亚硫酰基]- | 145166-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯,1-溴-4-[(S)-甲基亚硫酰基]-
• 英文名称: (S)-methyl p-bromophenyl sulfoxide
• 英文别名: (S)-(-)-4-bromophenyl methyl sulfoxide；(S)-(-)-p-bromophenyl methyl sulfoxide；1-bromo-4-[(S)-methylsulfinyl]-benzene；(S)-1-bromo-4-(methylsulfinyl)benzene；(S)-methyl para-bromophenyl sulfoxide；S-(+)-4-bromo phenyl methyl sulfoxide；1-bromo-4-[(S)-methylsulfinyl]benzene
• CAS: 145166-15-0
• 化学式: C₇H₇BrOS
• 分子量: 219.102
• InChiKey: MPOPDYTWAYBUOD-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C
• 沸点：
  319.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.68±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯,1-溴-4-[(S)-甲基亚硫酰基]- 在 高氯酸 、 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 mesitiylenesulfonyl acetoxyhydroxamate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tert-butyl N-[(2S)-1-[[(4-bromophenyl)-methyl-oxo-lambda6-sulfanylidene]amino]-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  对映纯对溴苯基甲基亚磺酰亚胺的合成及钯催化的偶联反应

  摘要：

  描述了对-溴苯基甲基亚磺酰亚胺（2）的不对称合成和化学修饰。从对-溴苯基薄荷基亚磺酸盐（5）开始，可以在短的反应序列中获得对映体纯2，所述短的反应序列包括建立良好的取代反应，然后用O-间苯二甲磺酰基羟胺（MSH）进行立体定向亚胺化。钯催化的Buchwald / Hartwig，Suzuki和Stille偶联反应使亚砜亚胺芳基的变化范围很大，否则很难实现。p的并入-吗啉代取代的衍生物成为假三肽证明了该新型亚磺酰亚胺衍生物的适用性。

  DOI：

  10.1021/jo047940c
• 作为产物：
  描述：

  4-溴茴香硫醚 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 (R)-diiodo Shiff base ligand manganese(II) sulfate 、 双氧水 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 苯,1-溴-4-[(S)-甲基亚硫酰基]-
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Kinetic Resolution of Alkyl Aryl Sulfoxides

  摘要：

  在0 °C的氯仿中使用VO(acac)2和配体1的组合对外消旋烷基芳基亚砜进行氧化时，观察到了动力学拆分。这些条件之前已被描述用于前手性的硫化物的非对称氧化。在溶剂为甲苯的情况下也观察到了动力学拆分，尽管需要更高的温度。

  DOI：

  10.1055/s-2006-958409

文献信息

• Catalytic Enantioselective Oxidation of Bulky Alkyl Aryl Thioethers with H2O2 over Titanium-Salan Catalysts
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/ejoc.201100557

  日期：2011.8

  procedure for the oxidation of bulky (preferably aryl benzyl substituted) thioethers with hydrogen peroxide in good to high yields and enantioselectivities (up to 98.5 % ee) is reported. The high optical yields are achieved in a tandem stereoconvergent enantioselective oxidation and kinetic resolution process. A reasonable balance between the sulfoxide yield and enantioselectivity could be found by varying

  报道了一种用过氧化氢以良好至高产率和对映选择性（高达 98.5% ee）氧化大体积（优选芳基苄基取代）硫醚的简单有效的催化程序。在串联立体会聚对映选择性氧化和动力学拆分过程中实现了高光学产率。通过改变浓度和温度可以找到亚砜产率和对映选择性之间的合理平衡。报道了用于制备更具立体选择性的催化剂的钛-salan 催化剂的改进合成。
• The Stereoselective Oxidation of <i>para</i> ‐Substituted Benzenes by a Cytochrome P450 Biocatalyst
  作者：Rebecca R. Chao、Ian C.‐K. Lau、Tom Coleman、Luke R. Churchman、Stella A. Child、Joel H. Z. Lee、John B. Bruning、James J. De Voss、Stephen G. Bell

  DOI：10.1002/chem.202102757

  日期：2021.10.21

  The efficient and sustainable hydroxylation, epoxidation and sulfoxidation of a wide range of benzene derivatives using an engineered variant of a bacterial cytochrome P450 enzyme is reported. These reactions were catalyzed with high activity, regioselectivity and total turnover number (up to 20,000) and in certain instances these reactions were achieved with high enanatioselectivity (up to 98 % ee

  报道了使用细菌细胞色素 P450 酶的工程变体对各种苯衍生物进行有效和可持续的羟基化、环氧化和磺化氧化。这些反应以高活性、区域选择性和总转换数（高达 20,000）催化，在某些情况下，这些反应以高对映选择性（高达 98% ee .）实现。
• Efficient HPLC enantiomer separation using a pillared homochiral metal–organic framework as a novel chiral stationary phase
  作者：Koichi Tanaka、Naoki Hotta、Shohei Nagase、Kenji Yoza

  DOI：10.1039/c6nj00090h

  日期：——

  HPLC enantioseparation of various racemates using novel pillared homochiral MOF–silica composite as chiral stationary phase has been successfully demonstrated.

  使用新型柱状纯手性 MOF-二氧化硅复合物作为手性固定相对各种外消旋物进行 HPLC 对映体分离已被成功证明。
• Light-controlled cooperative catalysis of asymmetric sulfoxidation based on azobenzene-bridged chiral salen Ti^IV catalysts
  作者：Wenqin Fu、Yibing Pi、Mengqiao Gao、Weiying Wang、Chaoping Li、Rong Tan、Donghong Yin

  DOI：10.1039/c9cc09827e

  日期：——

  Incorporation of azobenzene into the linker of bimetallic chiral salen TiIV catalysts allowed the photoswitchable arrangement of the two Ti(salen) units through cis/trans photoisomerization of azobenzene. The differently arranged Ti(salen) units changed their cooperative function to reflect the positional relationships, as a result, their efficiency as cooperative catalysts in asymmetric sulfoxidation

  偶氮苯掺入的双金属的手性钛沙仑接头IV催化剂允许两个的Ti（沙仑）单元的光可通过排列顺/反式偶氮苯的光异构化。不同排列的Ti（salen）单元改变了它们的协作功能以反映位置关系，因此，通过光刺激可以很容易地控制它们在不对称硫氧化反应中作为协作催化剂的效率。
• Investigations on the Iron-Catalyzed Asymmetric Sulfide Oxidation
  作者：Julien Legros、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200400857

  日期：2005.2.4

  The development of an enantioselective sulfide oxidation involving a chiral iron catalyst and aqueous hydrogen peroxide as oxidant is described. In the presence of a simple carboxylic acid, or a carboxylate salt, the reaction affords sulfoxides with remarkable enantioselectivities (up to 96 % ee) in moderate to good yields. The influence of the structure of the additive on the reaction outcome is reported

  描述了涉及手性铁催化剂和过氧化氢水溶液作为氧化剂的对映选择性硫化物氧化的发展。在简单的羧酸或羧酸盐的存在下，该反应以中等至良好的产率提供了具有显着对映选择性（高达96％ee）的亚砜。报道了添加剂的结构对反应结果的影响。在亚砜到砜的氧化过程中，会发生动力学拆分（s = 4.8），但在整个对映选择性过程中，其作用微不足道。此外，已经发现产物的ee与催化剂的ee之间存在正非线性关系。基于这些观察，提出了可能的催化剂结构。