N-(but-3-en-1-yl)-4-methyl-N-(oct-1-yn-1-yl)benzenesulfonamide | 866548-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(but-3-en-1-yl)-4-methyl-N-(oct-1-yn-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N-allyl-4-methyl-N-(oct-1-yn-1-yl)benzenesulfonamide；N-allyl-N-(1-octynyl)-p-toluenesulfonamide；Benzenesulfonamide, 4-methyl-N-1-octynyl-N-2-propenyl-；4-methyl-N-oct-1-ynyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 866548-16-5
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₂S
• 分子量: 319.468
• InChiKey: JZKSQVNWLLURSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(but-3-en-1-yl)-4-methyl-N-(oct-1-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 N,N-双(苯基亚甲基)-1,2-乙二胺 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以83%的产率得到(Z)-2-heptylidene-3-methylene-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钯和钌催化的烯酰胺和烯丙肼的环异构化：多种氮杂环构架的快速方法

  摘要：

  我想骑着氮杂自行车：烯乙酰胺的标题反应提供了多种氮杂自行车。反应具有高产率，高立体选择性，并且在温和的反应条件下可以快速进行。使用烯丙肼的等效转化为吡唑和吲唑支架的开发提供了新途径。Boc =叔丁氧羰基，EWG =吸电子基团，Ns = 4-硝基苯磺酰基，Ts = 4-甲苯磺酰基。

  DOI：

  10.1002/anie.201304186
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-1-octyne 、 N-烯丙基对甲苯磺酰胺 在 1,10-菲罗啉 、 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以62%的产率得到N-(but-3-en-1-yl)-4-methyl-N-(oct-1-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化炔基溴化物作为Ynamides和通用合成酰胺化ž -Enamides。分子内酰胺化反应合成大环酰胺

  摘要：

  在此描述了用于将各种酰胺与炔基溴化物偶联的通用且有效的方法。这种新颖的酰胺化反应涉及使用五水合硫酸铜（II）和1,10-菲咯啉来指导sp-C-N键形成的催化方案，从而通过分子内酰胺化形成结构上多样的酰胺，包括大环酰胺。鉴于对酰胺化学的浓厚兴趣，这种原子经济的酰胺合成方法应引起有机合成界的进一步关注。

  DOI：

  10.1021/jo060230h

文献信息

• Synthesis of vinylpyrroles, vinylfurans and vinylindoles via a Brønsted acid catalyzed highly regio- and stereoselective cis-hydroarylation of ynamides
  作者：Yanshi Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.079

  日期：2006.4

  A highly regio- and stereoselective Brønsted acid-catalyzed coupling of ynamides and aromatic heterocycles, such as pyrroles, furans, and indoles is described. This process is the equivalent of hydroarylation of ynamides, and leads to the efficient syntheses of an array of vinylheterocycles. Diels–Alder reaction between the vinylindoles and DMAD afforded carbazole derivatives in good yields.

  描述了高度区域选择性和立体选择性的布朗斯台德酸催化的酰胺和芳族杂环，例如吡咯，呋喃和吲哚的偶合。该过程等同于乙酰胺的氢化芳基化，并导致一系列乙烯基杂环的有效合成。乙烯基吲哚和DMAD之间的Diels-Alder反应可得到高产率的咔唑衍生物。
• AlCl₃-Catalyzed Annulations of Ynamides Involving a Torquoselective Process for the Simultaneous Control of Central and Axial Chirality
  作者：Yanyan Yang、Hongxu Liu、Cheng Peng、Jie Wu、Jingyi Zhang、Yan Qiao、Xiao-Na Wang、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02480

  日期：2016.10.7

  substituted ynamides with o-quinone methides is reported. In the presence of AlCl3, a sequence comprising a [2 + 2] cycloaddition followed by the torquoselective 4π-electrocyclic ring opening and 6π-electrocyclic ring closure leads to highly stereoselective formation of diastereoisomeric 4-amino-2H-chromenes. Terminally unsubstituted ynamides undergo AlCl3-catalyzed [4 + 2] cycloaddition with o-quinone

  据报道，通过用邻醌甲基化物对末端取代的酰胺酰胺进行环化，可以同时控制中心和轴向手性的高热选择过程。在存在AlCl 3的情况下，包含[2 + 2]环加成，继之以扭转选择性的4π-电子环开环和6π-电子环闭环的序列导致非对映异构体4-氨基-2 H-色烯的高度立体选择性形成。末端未取代的炔酰胺与邻醌甲基化物进行AlCl 3催化的[4 + 2]环加成反应，从而提供2-氨基-4 H-色烯。
• Radical Additions of Arenethiols to Ynamides for the Selective Synthesis of N-[(Z)-2-(Arylsulfanyl)-1-alkenyl]amides
  作者：Akinori Sato、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.570

  日期：2010.3.20

  A variety of ynamides undergo highly regio- and stereoselective radical addition of arenethiols with the aid of trie-thylborane as a radical initiator. The products, N-[(Z)-2-arylsulfanyl-1-alkenyl]amides, can be reduced with triethylsilane in trifluoroacetic acid to yield N-[2-(arylsulfanyl)alkyl]amides.

  在三乙基硼烷作为自由基引发剂的帮助下，多种炔酰胺经历了高度区域选择性和立体选择性的芳硫醇自由基加成。产物 N-[(Z)-2-arylsulfanyl-1-alkenyl]amides 可以用三乙基硅烷在三氟乙酸中还原，得到 N-[2-(arylsulfanyl)alkyl]amides。
• <i>N-</i>Allyl-<i>N-</i>sulfonyl Ynamides as Synthetic Precursors to Amidines and Vinylogous Amidines. An Unexpected N-to-C 1,3-Sulfonyl Shift in Nitrile Synthesis
  作者：Kyle A. DeKorver、Whitney L. Johnson、Yu Zhang、Richard P. Hsung、Huifang Dai、Jun Deng、Andrew G. Lohse、Yan-Shi Zhang

  DOI：10.1021/jo200780x

  日期：2011.6.17

  N-allyl ynamides, which can also be accomplished thermally. An observation of N-to-C 1,3-sulfonyl shift was made when examining these aza-Claisen rearrangements thermally. This represents a useful approach to nitrile synthesis. While attempts to render this 1,3-sulfonyl shift stereoselective failed, we uncovered another set of tandem sigmatropic rearrangements, leading to vinyl imidate formation. Collectively

  本文描述了从N-烯丙基-N-磺酰基炔酰胺合成脒的详细研究。从机理上讲，这是一个令人着迷的反应，由不同的途径组成，可能导致脱烯丙基化或烯丙基转移，具体取决于钯催化剂的氧化态、胺的亲核性和配体的性质。它本质上构成了 Pd(0) 催化的N-烯丙基炔酰胺的氮杂克莱森重排，该重排也可以通过热的方式完成。在热检查这些氮杂克莱森重排时观察到 N-to-C 1,3-磺酰基转移。这代表了一种有用的腈合成方法。虽然使这种 1,3-磺酰基移位立体选择性的尝试失败了，但我们发现了另一组串联 σ 重排，导致亚氨酸乙烯酯的形成。总的来说，这项工作展示了人们可以使用这些炔酰胺发现的丰富的化学反应。
• Photoinduced oxidative cyclopropanation of ene-ynamides: synthesis of 3-aza[<i>n</i>.1.0]bicycles <i>via</i> vinyl radicals
  作者：Yongming Deng、Jason Zhang、Bradley Bankhead、Jonathan P. Markham、Matthias Zeller

  DOI：10.1039/d1cc02016a

  日期：——

  first photoinduced synthesis of polyfunctionalized 3-aza[n.1.0]bicycles from readily available ene-ynamides and 2,6-lutidine N-oxide using an organic acridinium photocatalyst is reported. Applying a photocatalytic strategy to the reactive distonic cation vinyl radical intermediate from ynamide, a series of bio-valuable 3-azabicycles, including diverse 3-azabicyclio[4.1.0]heptanes and 3-azabicyclo[5

  首次从易得的烯-炔酰胺和 2,6-二甲基吡啶N光诱导合成多官能化 3-氮杂[ n .1.0] 自行车报道了使用有机吖啶光催化剂的 -氧化物。将光催化策略应用于来自 ynamide 的反应性异张力阳离子乙烯基自由基中间体，这是一系列具有生物价值的 3-氮杂双环，包括各种具有挑战性的 3-氮杂双环 [4.1.0] 庚烷和 3-氮杂双环 [5.1.0] 辛烷使用传统方法完成，已在温和和无金属条件下以良好到高产率成功合成。机理研究与烯-炔酰胺的光催化单电子氧化和假定的阳离子乙烯基自由基在这种转化中的中介作用一致。重要的是，该策略为开发用于合成结构复杂底物的光催化乙烯基自由基级联提供了新的途径。