1,2-diphenyl-2-(trimethylsilyloxy)propan-1-one | 28698-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-diphenyl-2-(trimethylsilyloxy)propan-1-one
• 英文别名: 1,2-Diphenyl-2-trimethylsilyloxypropan-1-one
• CAS: 28698-03-5
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂Si
• 分子量: 298.457
• InChiKey: AVDOODBEVYTHNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-diphenyl-2-(trimethylsilyloxy)propan-1-one 在 dimethyl(phenyl)silyl lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到1,2-二(苯基)丙-1-酮
  参考文献：
  名称：

  用苯基二甲基甲硅烷基锂还原α-甲硅烷氧基酮

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž

  DOI：

  10.1039/a709114a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 Α-羟基-Α-甲苄基甲苯酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到1,2-diphenyl-2-(trimethylsilyloxy)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  用苯基二甲基甲硅烷基锂还原α-甲硅烷氧基酮

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž

  DOI：

  10.1039/a709114a

文献信息

• Lanthanum Tricyanide-Catalyzed Acyl Silane−Ketone Benzoin Additions
  作者：James C. Tarr、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol901314w

  日期：2009.9.3

  Lanthanum tricyanide efficiently catalyzes a benzoin-type coupling between acyl silanes and ketones. Yields range from moderate to excellent over a broad substrate scope encompassing aryl, alkyl, electron-rich, and sterically hindered ketones.

  三氰化镧有效催化酰基硅烷和酮之间的安息香型偶联。在广泛的底物范围内，包括芳基、烷基、富电子和空间位阻酮，产率范围从中等到优异。
• Lanthanum Tricyanide-Catalyzed Acyl Silane−Ketone Benzoin Additions and Kinetic Resolution of Resultant α-Silyloxyketones
  作者：James C. Tarr、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jo100312w

  日期：2010.5.21

  We report the full account of our efforts on the lanthanum tricyanide-catalyzed acyl silane ketone benzoin reaction. The reaction exhibits a wide scope in both acyl silane (aryl, alkyl) and ketone (arylalkyl, alkyl-alkyl, aryl-aryl, alkenyl-alkyl, alkynyl-alkyl) coupling partners. The diastereoselectivity of the reaction has been examined in both cyclic and acyclic systems. Cyclohexanones give products arising from equatorial attack by the acyl silane. The diastereoselectivity of acyl silane addition to acyclic alpha-hydroxy ketones can be controlled by varying the protecting group to obtain either Felkin-Ahn or chelation control. The resultant alpha-silyloxyketone products can be resolved with selectivity factors from 10 to 15 by subjecting racemic ketone benzoin products to CBS reduction.
• HUENIG S.; WEHNER B., CHEM. BER., 1979, 112, NO 6, 2062-2067
  作者：HUENIG S.、 WEHNER B.

  DOI：——

  日期：——
• KOENIGKRAMER R. E.; ZIMMER H., TETRAHEDRON LETT., 1980, 21, NO 11, 1017-1020
  作者：KOENIGKRAMER R. E.、 ZIMMER H.

  DOI：——

  日期：——
• HUENIG S.; WEHNER G., SYNTHESIS <SYNT-BF>, 1975, NO 6, 391-392
  作者：HUENIG S.、 WEHNER G.

  DOI：——

  日期：——