4-(2-phenylethyl)-2,3-allenenitrile | 1582271-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-phenylethyl)-2,3-allenenitrile
• CAS: 1582271-53-1
• 化学式: C₁₂H₁₁N
• 分子量: 169.226
• InChiKey: PDLKSUSHELRCDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-phenylethyl)-2,3-allenenitrile 、 2-[((4-溴苯基)亚甲基]丙二腈 在 C₅₀H₄₉P 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在不对称有机催化中的磷杂环烯酮：[3 + 2]取代γ-丙二烯和电子贫烯烃的环化反应

  摘要：

  报道了在非对映选择性的有机催化中首次使用磷烯。已经制备了新的手性磷杂环烯，它们可以使亚芳基或亚烷基烯丙二腈与γ-取代的烯丙酸酯或氰基烯丙烯之间进行高度对映选择性的[3 + 2]环化反应。这些反应以高收率和非对映选择性提供环戊烯衍生物，对映体过量高达97％。

  DOI：

  10.1002/anie.201500299
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基丁酰氯 、 (三苯基膦)乙腈 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以40%的产率得到4-(2-phenylethyl)-2,3-allenenitrile
  参考文献：
  名称：

  外消旋2,3-异戊腈在双相系统中的生物转化：富含对映体的轴向手性2,3-异戊酸及其衍生物的合成和转化

  摘要：

  通过催化红平红球菌AJ270全细胞在水性磷酸盐buffer- Ñ己烷双相体系，外消旋轴向手性2,3- allenenitriles发生水解，得到对映体富集（一- [R）-2,3- allenamides和（a小号）-2,3-烯丙酸，ee最高> 99.5％。通过腈水合酶催化的腈的有效但非选择性水合，然后通过底物依赖性对映选择性酰胺酶催化的酰胺水解，进行整体生物转化。通过将所得的丙二烯产物转化为高度官能化的杂环化合物而证明了该方法的应用，其中反应物的轴向手性被完全转移到产物中或表现为点手性。

  DOI：

  10.1021/jo500228z

文献信息

• Biotransformations of Racemic 2,3-Allenenitriles in Biphasic Systems: Synthesis and Transformations of Enantioenriched Axially Chiral 2,3-Allenoic Acids and Their Derivatives
  作者：Yu-Fei Ao、De-Xian Wang、Liang Zhao、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/jo500228z

  日期：2014.4.4

  Catalyzed by Rhodococcus erythropolis AJ270 whole cells in an aqueous phosphate buffer–n-hexane biphasic system, racemic axially chiral 2,3-allenenitriles underwent hydrolysis to afford enantioenriched (aR)-2,3-allenamides and (aS)-2,3-allenoic acids with ee’s up to >99.5%. Overall biotransformations proceeded through the nitrile hydratase-catalyzed efficient but nonselective hydration of nitriles

  通过催化红平红球菌AJ270全细胞在水性磷酸盐buffer- Ñ己烷双相体系，外消旋轴向手性2,3- allenenitriles发生水解，得到对映体富集（一- [R）-2,3- allenamides和（a小号）-2,3-烯丙酸，ee最高> 99.5％。通过腈水合酶催化的腈的有效但非选择性水合，然后通过底物依赖性对映选择性酰胺酶催化的酰胺水解，进行整体生物转化。通过将所得的丙二烯产物转化为高度官能化的杂环化合物而证明了该方法的应用，其中反应物的轴向手性被完全转移到产物中或表现为点手性。
• Phosphahelicenes in Asymmetric Organocatalysis: [3+2] Cyclizations of γ-Substituted Allenes and Electron-Poor Olefins
  作者：Maxime Gicquel、Yang Zhang、Paul Aillard、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/anie.201500299

  日期：2015.4.27

  The first use of phosphahelicene in enantioselective organocatalysis is reported. New chiral phosphahelicenes have been prepared and enable highly enantioselective [3+2] cyclization reactions between arylidene‐ or alkylidenemalononitriles and γ‐substituted allenoates or cyanoallenes. These reactions afford cyclopentene derivatives in both high yields and diastereoselectivities, with enantiomeric excesses

  报道了在非对映选择性的有机催化中首次使用磷烯。已经制备了新的手性磷杂环烯，它们可以使亚芳基或亚烷基烯丙二腈与γ-取代的烯丙酸酯或氰基烯丙烯之间进行高度对映选择性的[3 + 2]环化反应。这些反应以高收率和非对映选择性提供环戊烯衍生物，对映体过量高达97％。