7-氯二苯并(B，F)(1,4)氧氮杂 | 60288-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 中文名称: 7-氯二苯并(B，F)(1,4)氧氮杂
• 英文名称: 7-chlorodibenzo[b,f ][1,4]oxazepine
• 英文别名: 7-Chlorodibenzo(b,f)(1,4)oxazepine；2-chlorobenzo[b][1,4]benzoxazepine
• CAS: 60288-05-3
• 化学式: C₁₃H₈ClNO
• 分子量: 229.666
• InChiKey: AZSAEPBUDAXVHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-氯二苯并(B，F)(1,4)氧氮杂 、 丙酮 在 L-脯氨酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到(R)-1-(7-chloro-10,11-dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepin-11-yl)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  七元环亚胺二苯并[b,f][1,4]氧氮杂与丙酮通过有机催化的高对映选择性直接曼尼希反应

  摘要：

  摘要 各种取代的二苯并[ b, f ][ 1,4 ]氧氮杂作为七元环亚胺，在脯氨酸催化下与丙酮发生高度对映选择性的直接曼尼希反应。这些反应产生了一系列具有优异对映选择性 (93%–98% ee) 的光学活性 β-羰基七元 N-杂环。以 2-丁酮作为曼尼希供体，获得了具有 96%–97% ee 的单一区域选择性产物。通过对其衍生物的 X 射线单晶分析，产物的绝对构型被指定为 R。

  DOI：

  10.1016/s1872-2067(14)60225-4
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-chloro-2-phenoxy-phenyl)-formamide 在 PPA 、 三氯氧磷 作用下， 生成 7-氯二苯并(B，F)(1,4)氧氮杂
  参考文献：
  名称：

  Wardrop,A.W.H. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1976, p. 1279 - 1285

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective addition of Et2Zn to seven‐membered cyclic imines catalyzed by a (R)-VAPOL-Zn(II) complex
  作者：Lode De Munck、Verena Sukowski、Carlos Vila、José R. Pedro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.042

  日期：2017.8

  substituted dibenzo[b,f][1,4]oxazepines underwent an enantioselective alkylation with Et2Zn catalyzed by a (R)-VAPOL-Zn(II) complex. The corresponding chiral 11-ethyl-10,11-dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives were obtained with good yields and moderate enantioselectivities. This represents the first example of enantioselective addition of Et2Zn to cyclic aldimines.

  （R）-VAPOL-Zn（II）配合物催化的各种取代的二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ze庚因与Et 2 Zn进行对映选择性烷基化。以良好的产率和中等的对映选择性获得了相应的手性11-乙基-10，11-二氢二苯并[ b，f ] [1，4]奥氮平衍生物。这代表了将Et 2 Zn对映选择性加成到环状亚胺上的第一个例子。
• Enantioselective Copper‐Catalyzed Three‐Component Carboboronation of Allenes: Access to Functionalized Dibenzo [ <i>b,f</i> ][1,4]oxazepine Derivatives
  作者：Hao Deng、Ziwei Meng、Sifan Wang、Zheming Zhang、Yaqi Zhang、Yu Shangguan、Fazhou Yang、Dekai Yuan、Hongchao Guo、Cheng Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201900503

  日期：2019.8.5

  (B2(Pin)2) to approach functionalized dibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives is developed. The chiral products are obtained in up to 81% yield, >20:1 dr, and 98% ee when either a chiral diphosphine ligand or a chiral ferrocenyl‐based P,N‐ligand is used. Furthermore, the reaction exhibits reversed diastereoselectivities when the chiral diphosphine ligand and the chiral P,N‐ligand are used respectively.

  开发了铜催化的具有七元环亚胺和双（频哪醇）二硼（B 2（Pin）2）的丙二烯对映选择性三组分双官能团，以逼近官能化的二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂品衍生物。当使用手性二膦配体或基于手性二茂铁基的P，N-配体时，手性产物的收率高达81％，> 20：1 dr和98％ee。此外，当分别使用手性二膦配体和手性P，N-配体时，反应表现出相反的非对映选择性。
• Bi(OAc)₃/chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective allylation of seven-membered cyclic imines, dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines
  作者：Liu Cai、Yu-Liang Pan、Li Chen、Jin-Pei Cheng、Xin Li

  DOI：10.1039/d0cc05855f

  日期：——

  An efficient asymmetric allylation reaction of allylboronates with seven-membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, is described. The reaction, which is catalyzed by a Bi(OAc)3/CPA system, gives a range of chiral nitrogen-containing heterocycle structures in high yields and with good enantioselectivities. The conversion of these products to nitrogen-containing heterocycles is also demonstrated

  描述了烯丙基硼酸酯与七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1，4]氧氮杂卓的有效的不对称烯丙基化反应。由Bi（OAc）3 / CPA系统催化的反应以高收率和良好的对映选择性提供了一系列手性含氮杂环结构。还证明了这些产物向含氮杂环的转化。
• Organocatalytic Asymmetric Mannich Addition of 3-Fluorooxindoles to Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines: Highly Enantioselective Construction of Tetrasubstituted C–F Stereocenters
  作者：Bing-Yu Li、Ye Lin、Da-Ming Du

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01507

  日期：2019.9.20

  application in medicinal chemistry. An organocatalyzed asymmetric Mannich reaction of 3-fluorooxindoles with dibenzo[b,f][1,4]oxazepines affording various seven-member cyclic amines containing chiral tetrasubstituted C–F stereocenters was developed. These reactions which were catalyzed by a bifunctional Cinchona alkaloid-derived thiourea catalyst afforded a wide range of substrates in moderate to high

  3-Fluorooxindoles和二苯并[ b，f ] [1,4]恶唑烷骨架是重要的药效基团，在药物化学中具有重要的应用。有人开发了一种有机催化的3-氟代吲哚与二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂氮酮的不对称曼尼希反应，从而制得各种含有手性四取代的CF立体中心的七元环胺。这些由双功能金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化的反应以中等至高收率提供了多种底物，具有出色的非对映异构和对映选择性（最高88％收率，> 20：1 dr和> 99％ee）。还提出了可行的反应机理。
• Organocatalytic Enantioselective Strecker Reaction with Seven-Membered Cyclic Imines
  作者：Carles Lluna-Galán、Gonzalo Blay、Isabel Fernández、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro、Carlos Vila

  DOI：10.1002/adsc.201800754

  日期：2018.10.4

  A highly enantioselective Strecker reaction with dibenzo[b,f][1,4]oxazepines has been described using a dihydroquinine‐derived thiourea as organocatalyst. The reaction affords chiral 10,11‐dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine 11‐carbonitrile derivatives in excellent yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to 98%) under mild reaction conditions.

  已经描述了使用二氢奎宁衍生的硫脲作为有机催化剂与二苯并[ b，f ] [1,4]氧杂氮杂卓的高度对映选择性斯特雷克反应。在温和的反应条件下，该反应可制得手性10,11-二氢二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂氮杂11-腈衍生物，且收率极高（高达99％）和对映选择性（最高达98％）。