2′-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol | 933049-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2′-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol
• 英文别名: 1-[2-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]naphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol；1-[2-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]naphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol
• CAS: 933049-30-0
• 化学式: C₂₈H₁₆F₆O
• 分子量: 482.425
• InChiKey: LNXBYFQXGQXXLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2′-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,3-bis(trifluoromethyl)naphtho[1,2-g]chrysene
  参考文献：
  名称：

  Pd /黄磷催化三联萘并菲中的竞争胺化和CH芳基化途径：可转化为手性胺和switch烯衍生物的途径†

  摘要：

  钯（OAc）2发现xantphos催化剂体系对于在2'-位带有多个烷基，苄基和取代的苯基取代基的双萘基2-三氟甲磺酸酯的苄胺化有效。在某些条件下，带有2'-芳基取代基的分子内Pd催化的CH芳基化反应是竞争性副反应。通过调节溶剂和胺的量，可以优化反应以利于胺化或CH芳基化途径，从而提供两种截然不同且可能有用的产物。胺代表可调的手性配体前体，而C–H芳基化途径则提供了一系列苯并稠合的[5]螺旋衍生物。动力学研究和C–H芳基化途径的活化参数，并得到DFT计算的支持，与一致的金属化-去质子化（CMD）机理一致，该机理涉及与Pd结合的碳酸盐作为碱。Xantphos被提议通过充当半不稳定的配体来促进限制营业额的内球CMD步骤，而Xantphos的宽咬合角则产生了较低的还原消除势垒。

  DOI：

  10.1039/c6ob01102k
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2′-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  轴向手性金配合物的合成及其在不对称催化中的应用。

  摘要：

  从 (S)-BINOL 制备了几种新型手性 N-杂环卡宾和膦配体。此外，他们的连接金配合物也被成功合成并通过 X 射线晶体衍射表征。金原子和这些金配合物中的芳香环之间存在弱的金-pi 相互作用。此外，我们证实了在 NHC 金配合物中形成了一对非对映异构体，其带有轴向手性联萘部分，该部分源自围绕 CC 和 CN 键的受阻旋转。在不对称分子内加氢胺化反应中，大多数这些手性 Au(I) 配合物对与 NHTs 官能团相连的烯烃表现出良好的催化活性，以中等产率和高达 29% 的 ee 得到相应的产物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.261

文献信息

• Catalytic Asymmetric Rearrangement of α,α-Disubstituted α-Siloxy Aldehydes to Optically Active Acyloins Using Axially Chiral Organoaluminum Lewis Acids
  作者：Takashi Ooi、Kohsuke Ohmatsu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja063051q

  日期：2007.3.1

  resulted in the smooth rearrangement to afford the corresponding α-siloxy ketone 2a (R = CH2Ph) in 96% isolated yield with 87% ee (S). The scope of this unprecedented stereoselective rearrangement has been investigated with representative substrates, in which impressive kinetic resolution of racemic, α,α-disubstituted α-siloxy aldehydes has also been achieved. These results clearly demonstrate the utility

  基于立体化学定义的轴向手性有机铝路易斯酸 3 的设计，开发了 α,α-二烷基-α-甲硅烷氧基醛的催化不对称重排。例如，处理 (S,S)-4 (1.1 equiv)在室温下与甲苯中的 Me3Al 反应 30 分钟生成 (S,S)-3 (5 mol %)，随后与 α-甲硅烷氧基醛 1a (R = CH2Ph) 在 -20 °C 反应 12 小时，得到平滑的重排得到相应的 α-甲硅烷氧基酮 2a (R = CH2Ph)，分离产率为 96%，ee (S) 为 87%。这种前所未有的立体选择性重排的范围已经用代表性底物进行了研究，其中外消旋的 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛的动力学分辨率也令人印象深刻。
• Access to 2′-Substituted Binaphthyl Monoalcohols via Complementary Nickel-Catalyzed Kumada Coupling Reactions under Mild Conditions: Key Role of a P,O Ligand
  作者：Sachin Handa、Yohan L. N. Mathota Arachchige、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1021/jo400349r

  日期：2013.6.7

  combination with an improved preparation of the monotriflate, is effective for 1,1′-binaphthalene-2-ols containing unsubstituted or electron-poor aryl or benzyl 2′-substituents. An alternative procedure, using a potentially hemilabile-bidentate phosphinan-4-ol ligand, is superior for products containing neopentyl or electron-rich aryl 2′-substituents. The obtained binaphthyl alcohols represent potentially

  报道了两种互补的Kumada偶联方法，可在温和条件下将单三氟代1,1'-联萘-2,2'-二醇（BINOL）转化为2'-取代的联萘一元醇。使用NiCl 2（dppe）与改进的单三氟甲磺酸酯制备方法相结合，对于含有未取代或贫电子芳基或苄基2'取代基的1,1'-联萘-2-醇有效。对于含有新戊基或富含电子的芳基2'取代基的产品，使用可能具有半不稳定双齿次膦4醇配体的替代方法更为优越。所获得的联萘醇代表用于手性配体和助剂的潜在有用的合成子。
• Enantioselective Alkynylbenzaldehyde Cyclizations Catalyzed by Chiral Gold(I) Acyclic Diaminocarbene Complexes Containing Weak Au-Arene Interactions
  作者：Sachin Handa、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1002/anie.201107789

  日期：2012.3.19

  Hold me close: Highly enantioselective catalysis of tandem acetalization/cycloisomerization reactions of o‐alkynylbenzaldehydes has been achieved using gold complexes of chiral acyclic diaminocarbene ligands that have electron‐deficient aryl substituents. X‐ray crystallography and DFT calculations implicate weak gold‐arene interactions—absent in the case of simple phenyl substituents—that define the

  密切联系：使用具有电子不足的芳基取代基的手性无环二氨基卡宾配体的金配合物，可以实现邻炔基苯甲醛的串联缩醛化/环异构化反应的高度对映选择性催化。X射线晶体学和DFT计算暗示了弱的金-芳烃相互作用（在简单的苯基取代基情况下不存在），这些相互作用定义了底物结合位点的手性。
• C3-Symmetric tris(binaphthyl) phosphite ligands: Correlation of structural properties with performance in enantioselective palladium and gold catalysis
  作者：Fanji Kong、Aaron A. Ruch、Matthew C. Ellison、Vladimir N. Nesterov、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1016/j.poly.2024.116903

  日期：2024.5

  palladium-catalyzed asymmetric Suzuki-Miyaura coupling reactions and gold-catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of allenes. The nature of the 2ʹ-substituent had a strong effect on yields and enantioselectivities in both reactions, with phosphites bearing CF-substituted aryl groups performing best and giving up to 52–53% ee. Crystal structures of two phosphites and three gold(I) phosphite complexes

  合成了五种在联萘2′位具有不同取代基的新型对称三（联萘）亚磷酸酯，并在钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应和金催化的丙二烯不对称分子内氢胺化反应中作为配体进行了测试。 2′-取代基的性质对两个反应的产率和对映选择性都有很大影响，其中带有 CF 取代芳基的亚磷酸酯表现最好，高达 52-53% ee。获得了两种亚磷酸盐和三种亚磷酸金（I）配合物的晶体结构，后者显示出金属中心周围存在高度阻碍的手性空间口袋，这些空间口袋是由于 2ʹ-芳基取代基的存在而加强的。扩散有序光谱（DOSY NMR）研究表明，配体在溶液中经历动态构象过程，但在与金属结合后变得更加刚性。 X射线和DFT计算的结构支持这样的假设：配体上相邻2ʹ-芳基之间的分子内CF-π相互作用进一步硬化了它们的构象，稳定了催化金属中心周围的阻碍、对称空间环境，从而增加了手性诱导具有含 CF 的 2ʹ-芳基的亚磷酸酯。
• Competing amination and C–H arylation pathways in Pd/xantphos-catalyzed transformations of binaphthyl triflates: switchable routes to chiral amines and helicene derivatives
  作者：Aaron A. Ruch、Sachin Handa、Fanji Kong、Vladimir N. Nesterov、Dale R. Pahls、Thomas R. Cundari、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1039/c6ob01102k

  日期：——

  intramolecular Pd-catalyzed C–H arylation was observed as a competing side reaction under some conditions. By adjusting the solvent and quantity of the amine, the reaction was optimized to favor either the amination or the C–H arylation pathway, affording two distinct and potentially useful sets of products. The amines represent tunable chiral ligand precursors, while the C–H arylation pathway affords a series

  钯（OAc）2发现xantphos催化剂体系对于在2'-位带有多个烷基，苄基和取代的苯基取代基的双萘基2-三氟甲磺酸酯的苄胺化有效。在某些条件下，带有2'-芳基取代基的分子内Pd催化的CH芳基化反应是竞争性副反应。通过调节溶剂和胺的量，可以优化反应以利于胺化或CH芳基化途径，从而提供两种截然不同且可能有用的产物。胺代表可调的手性配体前体，而C–H芳基化途径则提供了一系列苯并稠合的[5]螺旋衍生物。动力学研究和C–H芳基化途径的活化参数，并得到DFT计算的支持，与一致的金属化-去质子化（CMD）机理一致，该机理涉及与Pd结合的碳酸盐作为碱。Xantphos被提议通过充当半不稳定的配体来促进限制营业额的内球CMD步骤，而Xantphos的宽咬合角则产生了较低的还原消除势垒。