acetylacetone bis(2,6-diethylphenylimine) | 224966-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: acetylacetone bis(2,6-diethylphenylimine)
• 英文别名: 2,4-Bis(2,6-diethylphenylimino)pentane；2-N,4-N-bis(2,6-diethylphenyl)pentane-2,4-diimine
• CAS: 224966-64-7
• 化学式: C₂₅H₃₄N₂
• 分子量: 362.558
• InChiKey: BQUVXKJCYAIGQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetylacetone bis(2,6-diethylphenylimine) 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以43 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Counterion Effect in Cobaltate‐Catalyzed Alkene Hydrogenation

  摘要：

  摘要 我们的研究表明，反阳离子对阴离子钴盐催化具有挑战性的烯氢化反应的能力有显著影响。对[Cat][Co(η4-cod)2]（Cat=K (1)、Na (2)、Li (3)、(Depnacnac)Mg (4)和 N(nBu)4 (5)；cod=1,5-环辛二烯，Depnacnac={2,6-Et2C6H3NC(CH3)}2CH)]的催化特性进行的评估表明，锂盐 3 和镁盐 4 的性能大大优于其他催化剂。络合物 4 是最活跃的催化剂，在温和的条件下很容易促进高稠度烯烃的氢化。基于密度泛函理论（DFT）研究，提出了一种合理的催化机理。此外，还采用分子动力学（MD）模拟和 DFT 研究相结合的方法对限制周转的迁移插入步骤进行了研究。这些研究结果表明，反离子通过与氢化钴中间体配位，在氢化反应中发挥了积极的协同催化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202315381

文献信息

• [DE] MIT SO2 BEHANDELTER ZINKKOMPLEX-KATALYSATOR<br/>[EN] CATALYST CONSISTING OF A ZINC COMPLEX TREATED WITH SO2<br/>[FR] CATALYSEUR CONSTITUE D'UN COMPLEXE DE ZINC TRAITE AVEC DU SO2
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2003106464A1

  公开（公告）日：2003-12-24

  Ein Katalysator aus einem mit SO2 umgesetzten Zinkkomplex, der Carboxylat- oder Diketiminat Liganden trägt, wird bei der Copolymerisation von Oxiranen mit CO2 eingesetzt.

  一种催化剂，由与二氧化硫反应的锌配合物组成，携带羧酸盐或二酮亚胺配体，在环氧乙烷与二氧化碳的共聚合中被使用。
• Counterion Effect in Cobaltate‐Catalyzed Alkene Hydrogenation
  作者：Martin Gawron、Franziska Gilch、Daniel Schmidhuber、John A. Kelly、Thomas M. Horsley Downie、Axel Jacobi von Wangelin、Julia Rehbein、Robert Wolf

  DOI：10.1002/anie.202315381

  日期：2024.2.5

  We show that countercations exert a remarkable influence on the ability of anionic cobaltate salts to catalyze challenging alkene hydrogenations. An evaluation of the catalytic properties of [Cat][Co(η⁴‐cod)₂] (Cat=K (1), Na (2), Li (3), (^Depnacnac)Mg (4), and N(ⁿBu)₄ (5); cod=1,5‐cyclooctadiene, ^Depnacnac=2,6‐Et₂C₆H₃NC(CH₃)}₂CH)]) demonstrated that the lithium salt 3 and magnesium salt 4 drastically outperform the other catalysts. Complex 4 was the most active catalyst, which readily promotes the hydrogenation of highly congested alkenes under mild conditions. A plausible catalytic mechanism is proposed based on density functional theory (DFT) investigations. Furthermore, combined molecular dynamics (MD) simulation and DFT studies were used to examine the turnover‐limiting migratory insertion step. The results of these studies suggest an active co‐catalytic role of the counterion in the hydrogenation reaction through the coordination to cobalt hydride intermediates.

  摘要 我们的研究表明，反阳离子对阴离子钴盐催化具有挑战性的烯氢化反应的能力有显著影响。对[Cat][Co(η4-cod)2]（Cat=K (1)、Na (2)、Li (3)、(Depnacnac)Mg (4)和 N(nBu)4 (5)；cod=1,5-环辛二烯，Depnacnac=2,6-Et2C6H3NC(CH3)}2CH)]的催化特性进行的评估表明，锂盐 3 和镁盐 4 的性能大大优于其他催化剂。络合物 4 是最活跃的催化剂，在温和的条件下很容易促进高稠度烯烃的氢化。基于密度泛函理论（DFT）研究，提出了一种合理的催化机理。此外，还采用分子动力学（MD）模拟和 DFT 研究相结合的方法对限制周转的迁移插入步骤进行了研究。这些研究结果表明，反离子通过与氢化钴中间体配位，在氢化反应中发挥了积极的协同催化作用。