1-{(6R)-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-(5S)-methyl-tetrahydro-pyran-(2S)-yl}-6-methyl-hept-3-en-2-one | 502160-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-{(6R)-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-(5S)-methyl-tetrahydro-pyran-(2S)-yl}-6-methyl-hept-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-1-[(2S,5S,6R)-6-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-5-methyloxan-2-yl]-6-methylhept-3-en-2-one
• CAS: 502160-04-5
• 化学式: C₃₂H₄₆O₃Si
• 分子量: 506.801
• InChiKey: XOGBFECSTVHCSA-GQUOMPAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{(6R)-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-(5S)-methyl-tetrahydro-pyran-(2S)-yl}-6-methyl-hept-3-en-2-one 在 吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 (S)-Corey's chiral borane 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (6-{5-[6-(2-benzyloxy-6-methyl-hept-3-enyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-4-hydroxy-2-oxo-pentyl}-2,2-dimethyl-[1,3]-dioxan-4-yl)acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性巴豆基硅烷的对映选择性[4 + 2]环状：在合成白藜芦醇A的C1-C22片段中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了白果内酯A的C1-C22片段（2）的不对称合成。合成亮点包括使用手性有机硅烷的正式[4 + 2]环构法构建C9-C22吡喃片段。使用非对映体的Mukaiyama aldol引入C9立体中心并完成大环碳骨架的组装。

  DOI：

  10.1021/ol035581m
• 作为产物：
  描述：

  (6S)-[2-(dimethylphenylsilyl)-ethyl]-(5S)-methyl-tetrahydropyran-(2S)-carboxylic acid methyl ester 在 咪唑 、 过氧乙酸 、 mercury(II) diacetate 、 甲基三苯氧基碘磷 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 氘代氯仿 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 1-{(6R)-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-(5S)-methyl-tetrahydro-pyran-(2S)-yl}-6-methyl-hept-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性巴豆基硅烷的对映选择性[4 + 2]环状：在合成白藜芦醇A的C1-C22片段中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了白果内酯A的C1-C22片段（2）的不对称合成。合成亮点包括使用手性有机硅烷的正式[4 + 2]环构法构建C9-C22吡喃片段。使用非对映体的Mukaiyama aldol引入C9立体中心并完成大环碳骨架的组装。

  DOI：

  10.1021/ol035581m

文献信息

• A Mild, Chemoselective Protocol for the Removal of Thioketals and Thioacetals Mediated by Dess−Martin Periodinane
  作者：Neil F. Langille、Les A. Dakin、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol027518n

  日期：2003.2.1

  development of a useful procedure for the removal of thioacetals and thioketals using Dess-Martin periodinane (DMP) reagent. In contrast to existing methods, this protocol offers general reactivity, compatibility with a wide range of functional groups, and convenient reaction times. Also discussed are chemoselectivity experiments involving functionalities that may be subject to oxidation by DMP, qualitative

  [反应：见正文]本文介绍了使用Dess-Martin高碘烷（DMP）试剂去除硫缩醛和硫缩酮的有用方法的开发。与现有方法相比，该协议具有一般的反应性，与各种官能团的相容性以及方便的反应时间。还讨论了化学选择性实验，涉及的功能可能会被DMP氧化，底物对水解速率的定性影响以及硫代乙缩醛向乙缩醛的直接转化。