4,4'-Dicarboxy-2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithienyl | 18761-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 4,4'-Dicarboxy-2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithienyl
• 英文别名: 4-(4-Carboxy-2,5-dimethylthiophen-3-yl)-2,5-dimethylthiophene-3-carboxylic acid
• CAS: 18761-43-8；57024-41-6；57024-43-8
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄S₂
• 分子量: 310.395
• InChiKey: CLOAPDAJWYVLRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-Dicarboxy-2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithienyl 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene-4,4'-diyldimethanol
  参考文献：
  名称：

  Ph-tetraMe-Bithienine，手性杂膦类的第一成员：合成、电子和空间特性、金属配合物和催化活性

  摘要：

  未知的 1H-2,7-dihydro-1-phenylphosphepine，含有 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene 阻转异构支架（Ph-tetraMe-Bithienine）及其氧化物已被合成和通过单晶 X 射线衍射分析进行结构表征。最明显的结构特征是非常小的二面角。通过循环伏安法定量评估磷烷的电子性质，并与其他三种在双芳族支架性质上不同的 2,7-二氢-1-苯基膦（联苯、1,1'-联萘和 2,2'-二甲氧基联苯）进行比较）。氧化膦的外消旋体分解为对映体，将其还原为对映体纯膦并用作均相立体选择性催化反应中 Rh 和 Pt 配合物的配体。发现新介质的对映选择性能力和催化活性在烯烃双键的氢化反应中相当适中，而在特定的 C-C 键形成反应中实现了良好的性能。根据配体的空间和电子特性解释结果。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301098
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene-4,4'-dicarboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 生成 4,4'-Dicarboxy-2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithienyl
  参考文献：
  名称：

  对称双芳烃

  摘要：

  该实验室之前报道的工作表明，将 2-halo-3-thenoic 酸缩合形成对称取代的 2,2'-二噻吩基是可行的。这为我们在混合双芳烃领域继续研究提供了实验基础，其中表明，由于旋转受限，不对称取代的 α-苯基噻吩实际上以两种立体异构形式存在。鉴于这一事实，将上述方法应用于3-卤代-邻-取代的烯酸，以研究相应β-苯基噻吩中可能存在的旋光性。因此，进行了对称取代的 3,3'-二噻吩基的合成。

  DOI：

  10.1038/169585a0

文献信息

• Discrimination of Axial and Central Stereogenic Elements in Chiral Bis(oxazolines) Based on Atropisomeric 3,3′-Bithiophene Scaffolds Through Chiroptical Spectroscopies
  作者：Sara Gabrieli、Giuseppe Mazzeo、Giovanna Longhi、Sergio Abbate、Tiziana Benincori

  DOI：10.1002/chir.22633

  日期：2016.10

  (electronic circular dichroism) in the assignment of AC. The normal modes, evaluated from DFT calculations, show that the VCD signals in correspondence with the stereogenic axis of the bithiophene unit are different for 1 and 2. The VCD spectra of a molecular analog of 1, the (S)‐2,2′,5,5′‐tetramethyl‐4,4′‐bis‐(diphenylphosphino)‐3,3′‐bithiophene oxide (3), characterized by the same 3,3′‐bithiophene scaffold

  合成了两个非对映异构体对双恶唑啉，它们在碳4处具有立体生成中心，并基于3,3'-联噻吩阻转异构体支架进行了结构表征。它们的区别在于噻吩环的2和5位上的取代基分别被甲基（1）或苯基（2）官能化。在振动圆二色性（VCD）光谱中，以CCl 4记录解决方案中，可以清楚地识别轴向和中央立体感元素的特征。与密度泛函理论（DFT）计算相结合，可以安全地确定非对映异构体的绝对构型（AC）。在这种情况下，在AC的分配中，VCD被证明优于ECD（电子圆二色性）。根据DFT计算得出的正常模式表明，与联噻吩单元的立体轴对应的VCD信号对于1和2是不同的。分子类似物1，（S）-2,2'的VCD光谱，5,5'-四甲基-4,4'-双（二苯基膦基）-3,3'-联噻吩氧化物（3），以相同的3,3'-联噻吩骨架为特征，但没有立体中心，显示信号与在非对映异构体（aS，R，R）-1a中观察到的相似，手性28：686–695，2016。©2016