bis(γ-phenylpropargyl)sulfone | 175439-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(γ-phenylpropargyl)sulfone
• 英文别名: 3-(3-Phenylprop-2-ynylsulfonyl)prop-1-ynylbenzene
• CAS: 175439-15-3
• 化学式: C₁₈H₁₄O₂S
• 分子量: 294.374
• InChiKey: YNWKJEMRDXJPGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(γ-phenylpropargyl)sulfone 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到4-phenyl-1',3'-dihydronaphtho[2,3-c]thiophene-2',2'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  π共轭硫和硒桥联的炔丙基体系的碱催化重排

  摘要：

  制备了一系列新颖的π共轭双炔丙基硫化物，硒化物，亚砜和砜。在胺碱的存在下，这些化合物容易地异构化为相应的烯丙基，然后经由双自由基中间体进行串联环化和后者的芳构化。尽管砜和亚砜的反应几乎是自发的，并且以实际定量的收率进行，但硫化物和硒化物的反应性中等，需要更多的极性溶剂才能提供相应的噻吩和硒代苯。还介绍了一些机理研究和DNA裂解特性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00923-1
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3-phenylprop-2-yne 在 sodium sulfide 、 Oxone 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis(γ-phenylpropargyl)sulfone
  参考文献：
  名称：

  通过修饰的一瓶Ramberg-Bäcklund反应将双炔丙基砜直接转化为（E）-和（Z）-hex-3-ene-1,5-diynes

  摘要：

  （E）和（Z）-烯二炔7可以很容易地从双炔丙基砜5的一锅式修饰Ramberg-Bäcklund反应中以高收率合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02345-3

文献信息

• A direct route to conjugated enediynes from dipropargylic sulfones by a modified one-flask Ramberg–Bäcklund reaction
  作者：Xiaoping Cao、Yuying Yang、Xiaolong Wang

  DOI：10.1039/b207296n

  日期：——

  The reaction of dipropargylic sulfones with dibromodifluoromethane in the presence of alumina-supported KOH in dichloromethane solution results in facile rearrangement affording the corresponding conjugated linear and cyclic enediynes in good yields. This result shows that the direct transformation of α- and α′-hydrogen bearing sulfones assembles enediyne units without resorting to the prior preparation

  双炔丙基的反应 砜类 和 二溴二氟甲烷 在氧化铝负载的情况下 酸值 在二氯甲烷溶液中的溶液导致容易的重排，提供了相应的共轭线性和环状 恩尼迪恩斯丰产。该结果表明，α-和α'-氢原子的直接转化砜类 组装二烯二炔单元，而无需事先准备α-卤代烷 砜 前体在一个单独的步骤中。
• Catalytic [2+2+1] Synthesis of Fused Thiophenes Using Thiocarbonyls as Sulfur Donors
  作者：Kazuma Matsui、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201609545

  日期：2016.12.5

  The use of N‐(p‐chlorophenyl)methylbenzoxazole‐2‐thione as a sulfur‐atom donor enables the catalytic [2+2+1] cycloaddition of diynes in wet DMF at 80 °C when open to air, thus affording diverse fused thiophenes with good yields and wide functional‐group compatibility. A plausible mechanism, involving a cationic ruthenacycle intermediate, was also proposed on the basis of several control experiments

  使用N-（对氯苯基）甲基苯并恶唑-2-硫酮作为硫原子供体时，在空气中于80°C暴露于空气中时，可使二炔在[DMC]催化[2 + 2 + 1]环加成反应，从而提供多种熔融态噻吩具有良好的收率和广泛的官能团相容性。在一些对照实验的基础上，还提出了一种可行的机理，其中涉及阳离子钌循环中间体。
• Mechanistic Studies on Garratt–Braverman Cyclization: The Diradical–Cycloaddition Puzzle
  作者：Joyee Das、Subhendu Sekhar Bag、Amit Basak

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00490

  日期：2016.6.3

  In this work, we present the results of extensive multiprong studies involving the fate of deuterium-labeled substrates, EPR, trapping experiments, and LA-LDI mass spectrometry to sort out the controversies relating to the mechanism of Garratt–Braverman cyclization in two systems, namely bis-propargyl sulfones and ethers. The results are in conformity with a diradical mechamism for the sulfone, while

  在这项工作中，我们介绍了涉及氘标记底物命运，EPR，捕获实验和LA-LDI质谱的广泛多方研究的结果，以理清与Garratt-Braverman环化机理在两个系统中有关的争议，即双炔丙基砜和醚。结果与砜的双自由基机理相符，而对于醚，阴离子[4 + 2]似乎是优选的途径。这表明向GB环化的机理途径取决于桥接炔丙基臂的杂原子（砜中的O或S）的性质。
• Sequential Intermediates in the Base-Catalyzed Conversion of Bis(π-conjugated propargyl) Sulfones to 1,3-Dihydrobenzo- and Naphtho[<i>c</i>]thiophene-2,2-dioxides
  作者：Yossi Zafrani、Hugo E. Gottlieb、Milon Sprecher、Samuel Braverman

  DOI：10.1021/jo051692i

  日期：2005.11.1

  In a recent article, we reported on the base-catalyzed rearrangements of dipropargyl selenides, -sulfides, -sulfoxides, and -sulfones that eventually lead to polycyclic aromatic products. In the present work, we report on the first isolation and characterization of the thiophene dioxide intermediates 5b,c from a mild tandem isomerization/cyclization/aromatization of bis(π-conjugated propargyl) sulfones

  在最近的一篇文章中，我们报道了最终导致多环芳族产物的双炔丙基硒化物，-硫化物，-亚砜和-砜的碱催化重排。在本工作中，我们报道了从双（π-共轭炔丙基）砜的轻度串联异构化/环化/芳构化反应中，首先分离并表征了噻吩二氧化物中间体5b，c。还通过NMR鉴定了单烯丙基2b，c和二烯丙基3b中间体。对1a - c重排的动力学研究表明，异常的串联反应过程高度依赖于γ取代的性质。
• Tandem Cyclization and Aromatization of Sulfur Bridged Diallenic Systems: Potential Enediyne Models
  作者：Samuel Braverman、Yossi Zafrani、Tatiana Pechenik

  DOI：10.1080/10426509908546472

  日期：1999.1

  The synthesis and base catalyzed rearrangement of bis-γ-phenylpropargyl sulfone, sulfoxide and sulfonium salts are described. In contrast to the first two compounds which undergo a fast acetylene to allene isomerization followed by a tandem cyclization and aromatization via a diradical mechanism, the latter compound undergoes a [2,3]-sigmatropic shift via the corresponding ylide intermediate.

  描述了双-γ-苯基炔丙基砜、亚砜和锍盐的合成和碱催化重排。与前两种化合物经历快速乙炔到丙二烯异构化，然后通过双自由基机制串联环化和芳构化不同，后一种化合物通过相应的叶立德中间体发生 [2,3]-sigmatropic 位移。