4'-methyl-2',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)cordycepin | 1147548-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 4'-methyl-2',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)cordycepin
• 英文别名: 9-[(2R,3R,5S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-methyloxolan-2-yl]purin-6-amine
• CAS: 1147548-05-7
• 化学式: C₂₃H₄₃N₅O₃Si₂
• 分子量: 493.797
• InChiKey: LJPWZGVWPGIHSZ-LQNXUBFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-5-(6-amino-9H-purin-9-yl)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)tetrahydrofuran-2-yl benzoate 、 三甲基铝 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 9-[2,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3-deoxy-β-D-glyceropent-3-enofuranosyl]adenine 、 4'-methyl-2',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)cordycepin 、 9-[2,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3-deoxy-4-methyl-α-L-arabinofuranosyl]adenine
  参考文献：
  名称：

  AlMe 3亲核取代4'-（苯甲酰氧基）cordycepin的溶剂效应：S N i机理的立体化学证据

  摘要：

  虫草素（3'-脱氧腺苷）的4'-苯甲酰氧基衍生物和AlMe 3之间的亲核取代主要是保留了4'-位置的构型：具有β- d-构型（8a）的4'-苯甲酰氧基底物具有高的非对映异构体过量的4'-甲基化的β- d-核苷（9a），而具有相反的4'-构型的底物8b给出了具有相对较低的立体选择性的相应的α- 1-异构体（9b）。对此反应提出了S N i机理（从8到9）。溶剂的极性对立体选择性有重要影响，尤其是对于9b的形成。

  DOI：

  10.1021/jo900289h

文献信息

• Solvent Effect Observed in Nucleophilic Substitution of 4′-(Benzoyloxy)cordycepin with AlMe₃: Stereochemical Evidence for S_Ni Mechanism
  作者：Yutaka Kubota、Mayumi Kunikata、Kazuhiro Haraguchi、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1021/jo900289h

  日期：2009.5.1

  Nucleophilic substitution between the 4′-benzoyloxy derivative of cordycepin (3′-deoxyadenosine) and AlMe3 proceeds mostly with retention of configuration at the 4′-position: the 4′-benzoyloxy substrate having the β-d-configuration (8a) gave the 4′-methylated β-d-nucleoside (9a) with a high diastereomeric excess, while the substrate 8b having the opposite 4′-configuration gave the corresponding α-l-isomer

  虫草素（3'-脱氧腺苷）的4'-苯甲酰氧基衍生物和AlMe 3之间的亲核取代主要是保留了4'-位置的构型：具有β- d-构型（8a）的4'-苯甲酰氧基底物具有高的非对映异构体过量的4'-甲基化的β- d-核苷（9a），而具有相反的4'-构型的底物8b给出了具有相对较低的立体选择性的相应的α- 1-异构体（9b）。对此反应提出了S N i机理（从8到9）。溶剂的极性对立体选择性有重要影响，尤其是对于9b的形成。