N-acetyl-2,4,4-trimethylpyrrolidine | 57606-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-acetyl-2,4,4-trimethylpyrrolidine
• 英文别名: 1-Acetyl-3,3-dimethyl-5-methylpyrrolidin；1-acetyl-2,4,4-trimethyl-pyrrolidine；1-(2,4,4-Trimethylpyrrolidin-1-yl)ethanone
• CAS: 57606-69-6
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: LGPZECYQYNTRFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-amino-pent-4-ene 在 magnesium sulfate silver tetrafluoroborate 、 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine dichloropalladium 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-acetyl-2,4,4-trimethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的室温钯催化分子内加氢胺化

  摘要：

  描述了一种温和且简便的 Pd 催化的未活化烯烃的分子内加氢胺化。该反应在室温下发生并且可以耐受合成有用的酸敏感官能团。加氢胺化产物而不是氧化胺化产物的形成是由于在 Pd 上使用了三齿配体，它有效地抑制了 β-氢化物的消除。

  DOI：

  10.1021/ja060126h

文献信息

• Mechanistic Studies of a Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes:  Protonolysis of a Stable Palladium Alkyl Complex Is the Turnover-Limiting Step
  作者：Brian M. Cochran、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja0734997

  日期：2008.3.1

  conditions was obtained from observation of the protonolysis at low temperature. During the course of all catalytic reactions, the resting state of the catalyst was palladium alkyl complex 7, indicating that protonolysis of the Pd-C bond was the turnover-limiting step. Kinetic studies reveal an unusual inverse dependence of the reaction rate on the concentration of the aminoalkene substrate. This effect can

  由双阳离子 [双（二苯基膦甲基）吡啶] 钯配合物催化的未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化的机理研究突出了质子分解在该反应中的重要作用。氨基烯烃底物与该复合物的配位激活烯烃向分子内亲核攻击形成双阳离子钯烷基复合物 (6)。用弱碱原位去质子化 6 分离出稳定的单阳离子钯烷基配合物 (7)，其结构经 X 射线晶体学证实。配合物7与多种强酸发生质子分解反应，生成加氢胺化产物3，再生活性催化剂。从低温质子分解的观察获得了在催化条件下形成钯烷基配合物是可逆的证据。在所有催化反应过程中，催化剂的静止状态是钯烷基配合物 7，表明 Pd-C 键的质子分解是转换限制步骤。动力学研究揭示了反应速率对氨基烯烃底物浓度的不寻常的逆向依赖性。这种效应可以通过一个模型来准确解释，其中氨基烯烃的氨基甲酸酯保护基团作为布朗斯台德碱从催化循环中去除游离质子，从而抑制限制周转的质子分解步骤。氨基甲酸酯和质子之间 2:1 复合物 (12)
• HOUSE H. O.; LEE L. F., J. ORG. CHEM. <JOCE-AH>, 1976, 41, NO 5, 863-869
  作者：HOUSE H. O.、 LEE L. F.

  DOI：——

  日期：——
• Room Temperature Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes
  作者：Forrest E. Michael、Brian M. Cochran

  DOI：10.1021/ja060126h

  日期：2006.4.5

  A mild and facile Pd-catalyzed intramolecular hydroamination of unactivated alkenes is described. This reaction takes place at room temperature and is tolerant of synthetically useful acid-sensitive functional groups. The formation of hydroamination products rather than oxidative amination products is due to the use of a tridentate ligand on Pd which effectively inhibits beta-hydride elimination.

  描述了一种温和且简便的 Pd 催化的未活化烯烃的分子内加氢胺化。该反应在室温下发生并且可以耐受合成有用的酸敏感官能团。加氢胺化产物而不是氧化胺化产物的形成是由于在 Pd 上使用了三齿配体，它有效地抑制了 β-氢化物的消除。