作者:Wesley Harrison、Guangde Jiang、Zhengyi Zhang、Maolin Li、Haoyu Chen、Huimin Zhao
DOI:10.1021/jacs.4c00620
日期:2024.4.17
hydroamination to furnish the enantioenriched tertiary amine, whereby enantioinduction occurs through enzyme-mediated hydrogen atom transfer. This work highlights the use of photoenzymatic catalysis to generate and control highly reactive radical intermediates for asymmetric synthesis, addressing a long-standing challenge in chemical synthesis.
手性烷基胺是药物、天然产物、合成中间体和生物活性分子中常见的结构基序。制备这些分子的一种有吸引力的方法是不对称自由基氢胺化;然而,自从设计催化系统来生成铵自由基阳离子、抑制α-去质子化和H原子提取等有害副反应以及促进对映选择性氢原子以来,这种方法尚未用二烷基胺衍生的氮中心自由基进行探索。转移是一项艰巨的任务。在此,我们描述了光酶催化的应用来生成和利用铵自由基阳离子进行不对称分子间氢胺化。在该反应中,黄素依赖性烯还原酶通过光催化作用从相应的羟胺产生铵自由基阳离子,并催化不对称分子间氢胺化以提供对映体富集的叔胺,从而通过酶介导的氢原子转移发生对映体诱导。这项工作强调了利用光酶催化来生成和控制用于不对称合成的高反应性自由基中间体,解决了化学合成中长期存在的挑战。