(2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-(oxiranyl)hexan-1-ol | 303044-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-(oxiranyl)hexan-1-ol
• 英文别名: (+)-(2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-(oxiranyl)-hexan-1-ol；(2R,3R)-3-{(2R)-2-{[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy}propyl}oxirane-2-methanol；2,3-anhydro-4,6-dideoxy-5-O-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]-D-arabino-hexitol；((2R,3R)-3-((R)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)propyl)oxiran-2-yl)methanol；[(2R,3R)-3-[(2R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 303044-41-9
• 化学式: C₂₂H₃₀O₃Si
• 分子量: 370.564
• InChiKey: ZNINHRHPVPIFGJ-DUXKGJEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-(oxiranyl)hexan-1-ol 在 咪唑 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 (3R,5R)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-hex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  First Total Syntheses of (3R,5R)-Sonnerlactone and (3R,5S)-Sonnerlactone

  摘要：

  从内生真菌菌株 Zh6-B1 分离出的两种新的代谢产物 (3R,5R)-sonnerlactone 和 (3R,5S)-sonnerlactone，从对映体纯的 (R)-propylene oxide 开始，通过十一个步骤首次完成了大环天然产物 (3R,5R)-sonnerlactone 和 (3R,5S)-sonnerlactone 的全合成，总收率为 22%。其他关键步骤包括 Sharpless 环氧化反应、碘环氧化物的还原消除反应以及用于构建大内酯的闭环-甲基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289529
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-butan-1-al 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 二异丁基氢化铝 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (2R,3R,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-(oxiranyl)hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  根管菌素和莫西林 I 的简明不对称合成

  摘要：

  Radicicol (1) 在体外表现出有效的抗癌特性，这可能是通过其对分子伴侣 Hsp90 的高亲和力 (20 nM) 介导的。最近，我们报告了一个针对根癌菌素 (1) 和单霉素 I (2) 的合成程序的结果，突出显示的是闭环复分解在大环内酯形成中的应用。这些努力导致草根酚二甲醚的高度收敛合成，但未能去除两种芳基甲基醚。这些具有更不稳定官能团的甲基醚的简单交换禁用了初始路线中的关键酯化。通过扩展实验，获得了两种天然产物的成功途径，以及一些有趣的结果，强调了这种设计对广泛的融合苯并脂肪族目标的影响，

  DOI：

  10.1021/ja011364+

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Multiplolide A and of a Diastereoisomer
  作者：Bandi Chennakesava Reddy、Vikas Madhukar Bangade、Palakuri Ramesh、Harshadas Mitaram Meshram

  DOI：10.1002/hlca.201200164

  日期：2013.2

  A stereoselective total synthesis of multiplolide A (1) and of its diastereoisomer 2 was described from easily accessible starting materials (Schemes 2–4). The synthetic strategy involves a Jacobsen resolution, Sharpless epoxidation, Swern oxidation, Yamaguchi reaction, and ring‐closing metathesis (RCM).

  multiplolide A（的立体选择性全合成1）和对映异构体及其2是从容易获得的起始原料描述（方案2 - 4）。合成策略包括Jacobsen拆分，Sharpless环氧化，Swern氧化，Yamaguchi反应和闭环复分解（RCM）。
• Concise Asymmetric Syntheses of Radicicol and Monocillin I
  作者：Robert M. Garbaccio、Shawn J. Stachel、Daniel K. Baeschlin、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja011364+

  日期：2001.11.1

  mediated through its high affinity (20 nM) for the molecular chaperone Hsp90. Recently, we reported the results of a synthetic program targeting radicicol (1) and monocillin I (2), highlighted by the application of ring-closing metathesis to macrolide formation. These efforts resulted in a highly convergent synthesis of radicicol dimethyl ether but failed in the removal of the two aryl methyl ethers. Simple

  Radicicol (1) 在体外表现出有效的抗癌特性，这可能是通过其对分子伴侣 Hsp90 的高亲和力 (20 nM) 介导的。最近，我们报告了一个针对根癌菌素 (1) 和单霉素 I (2) 的合成程序的结果，突出显示的是闭环复分解在大环内酯形成中的应用。这些努力导致草根酚二甲醚的高度收敛合成，但未能去除两种芳基甲基醚。这些具有更不稳定官能团的甲基醚的简单交换禁用了初始路线中的关键酯化。通过扩展实验，获得了两种天然产物的成功途径，以及一些有趣的结果，强调了这种设计对广泛的融合苯并脂肪族目标的影响，
• Efficient Asymmetric Synthesis of Radicicol Dimethyl Ether:  A Novel Application of Ring-Forming Olefin Metathesis
  作者：Robert M. Garbaccio、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ol0063252

  日期：2000.10.1

  A concise, stereospecific synthesis of radicicol dimethyl ether is presented. The strategy relies on a convergent three-stage assembly of the 14-membered lactone which has, as a key transformation, a novel ring-forming metathesis reaction utilizing a vinyl epoxide.

  提出了简明的立体定向合成紫杉醇二甲醚的方法。该策略依赖于14元内酯的会聚三步组装，该组装具有关键性，它是利用乙烯基环氧化合物的新型成环易位反应。
• First Total Syntheses of (3R,5R)-Sonnerlactone and (3R,5S)-Sonnerlactone
  作者：Barla Thirupathi、Raghava Gundapaneni、Debendra Mohapatra

  DOI：10.1055/s-0031-1289529

  日期：2011.11

  First total syntheses of the macrocyclic natural products (3R,5R)-sonnerlactone and (3R,5S)-sonnerlactone, two new metabolites isolated from the endophytic fungus strain Zh6-B1, have been accomplished in eleven steps with 22% overall yield starting from enantiomerically pure (R)-propylene oxide prepared by hydrolytic kinetic resolution. Other key steps are Sharpless epoxidation, reductive elimination of iodo epoxide, and ring-closing-metathesis reaction for the construction of the macrolactone.

  从内生真菌菌株 Zh6-B1 分离出的两种新的代谢产物 (3R,5R)-sonnerlactone 和 (3R,5S)-sonnerlactone，从对映体纯的 (R)-propylene oxide 开始，通过十一个步骤首次完成了大环天然产物 (3R,5R)-sonnerlactone 和 (3R,5S)-sonnerlactone 的全合成，总收率为 22%。其他关键步骤包括 Sharpless 环氧化反应、碘环氧化物的还原消除反应以及用于构建大内酯的闭环-甲基化反应。