tert-butyl (2R)-2-[(3S)-2,5-dioxo-1-phenylpyrrolidin-3-yl]-2-methyl-3-oxobutanoate | 1186318-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl (2R)-2-[(3S)-2,5-dioxo-1-phenylpyrrolidin-3-yl]-2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 1186318-45-5
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₅
• 分子量: 345.395
• InChiKey: GVFZQZAUSZFHFP-KUHUBIRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-苯基马来酰亚胺 、 2-甲基-3-氧代丁酸叔丁酯 在 奎宁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.17h， 生成 Tert-butyl 2-(2,5-dioxo-1-phenylpyrrolidin-3-yl)-2-methyl-3-oxobutanoate 、 tert-butyl (2R)-2-[(3S)-2,5-dioxo-1-phenylpyrrolidin-3-yl]-2-methyl-3-oxobutanoate 、
  参考文献：
  名称：

  天然金鸡纳生物碱的双功能催化：一种机制解释

  摘要：

  使用能够同时结合和激活两个反应伙伴的双功能手性催化剂，目前代表了一种有效且可靠的策略，用于立体选择性制备有价值的手性化合物。金鸡纳生物碱，如奎宁和奎尼丁，是大自然慷慨提供的简单有机分子，是第一个被提议通过协同催化作用的化合物。迄今为止，由于所涉及的催化剂-底物相互作用的瞬态、非共价性质，金鸡纳生物碱双重催化模式的完整机理表征已被证明是一个具有挑战性的目标。在这里，我们提出了一个关于天然金鸡纳生物碱如何通过使用广泛的计算方法（包括经典分子动力学、混合量子力学/分子力学 (QM/MM) 方法，以及相关的从头算计算。我们还揭示了对映选择性和非对映选择性的起源，这是由于特定的氢键网络稳定了速率决定步骤的过渡态。结果得到了实验证据的验证。

  DOI：

  10.1002/chem.200900406

文献信息

• Bifunctional Catalysis by Natural Cinchona Alkaloids: A Mechanism Explained
  作者：Clotilde S. Cucinotta、Monica Kosa、Paolo Melchiorre、Andrea Cavalli、Francesco L. Gervasio

  DOI：10.1002/chem.200900406

  日期：2009.8.10

  the involved catalyst–substrate interactions. Here, we propose a mechanistic rationale on how natural cinchona alkaloids act as efficient bifunctional catalysts by using a broad range of computational methods, including classical molecular dynamics, a mixed quantum mechanical/molecular mechanics (QM/MM) approach, and correlated ab‐initio calculations. We also unravel the origin of enantio‐ and diastereoselectivity

  使用能够同时结合和激活两个反应伙伴的双功能手性催化剂，目前代表了一种有效且可靠的策略，用于立体选择性制备有价值的手性化合物。金鸡纳生物碱，如奎宁和奎尼丁，是大自然慷慨提供的简单有机分子，是第一个被提议通过协同催化作用的化合物。迄今为止，由于所涉及的催化剂-底物相互作用的瞬态、非共价性质，金鸡纳生物碱双重催化模式的完整机理表征已被证明是一个具有挑战性的目标。在这里，我们提出了一个关于天然金鸡纳生物碱如何通过使用广泛的计算方法（包括经典分子动力学、混合量子力学/分子力学 (QM/MM) 方法，以及相关的从头算计算。我们还揭示了对映选择性和非对映选择性的起源，这是由于特定的氢键网络稳定了速率决定步骤的过渡态。结果得到了实验证据的验证。