6-methyl-hepta-4,5-dienylamine | 156900-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 6-methyl-hepta-4,5-dienylamine
• CAS: 156900-76-4
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: FIIUIVPNIRXGKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-hepta-4,5-dienylamine 生成 6-methylhepta-4,5-dienal oxime
  参考文献：
  名称：

  Crandall Jack K., Reix Thierry, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 16, S 2513-2516

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-6-(p-toluenesulfonyloxy)-2,3-hexadiene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 6-methyl-hepta-4,5-dienylamine
  参考文献：
  名称：

  分子内钯 (II)-催化 1,2-加成到阿连烯

  摘要：

  钯 (II) 催化分子内 1,2-加成到被内部亲核试剂取代的丙二烯。羧酸、醇、N-取代酰胺和氨基甲酸酯用作钯催化反应中的内部亲核试剂，以良好的分离产率提供内酯、四氢吡喃、四氢呋喃、吡咯烷和恶唑烷酮。该反应在 LiBr 存在下以 Pd(OAc)2 作为催化剂进行。使用了两种不同的再氧化剂，对苯醌或 Cu(OAc)2，氧化剂的选择取决于底物。该反应通过对（π-丙二烯）钯络合物的外部亲核攻击（Br-）进行，以产生（π-烯丙基）钯中间体。随后第二个内部亲核试剂的分子内攻击产生产物。中间体（π-烯丙基）钯配合物被分离和表征。研究了反应的范围和局限性及其机理和选择性，在不同的反应...

  DOI：

  10.1021/ja001748k

文献信息

• Highly Active Au(I) Catalyst for the Intramolecular <i>e</i><i>xo</i>-Hydrofunctionalization of Allenes with Carbon, Nitrogen, and Oxygen Nucleophiles
  作者：Zhibin Zhang、Cong Liu、Robert E. Kinder、Xiaoqing Han、Hua Qian、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja062045r

  日期：2006.7.19

  Au-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation within minutes at room temperature to form the corresponding oxygen heterocycles in good yield with high exo-selectivity. 2-Allenyl indoles underwent Au-catalyzed intramolecular hydroarylation within minutes at room temperature to form 4-vinyl tetrahydrocarbazoles in good yield. Au-catalyzed cyclization of N-allenyl carbamates, allenyl alcohols, and 2-allenyl

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。
• Oxidative cyclizations of allenic sulfonamides with dimethyldioxirane
  作者：Jack K. Crandall、Thierry Reix

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77158-9

  日期：1994.4

  The dimethyldioxirane oxidations of allenic amine derivatives give highly functionalized nitrogen heterocycles derived from cyclizations of intermediate allene mono- and diepoxides.

  烯丙胺衍生物的二甲基二环氧乙烷烷氧化得到高度官能化的氮杂环，该杂环衍生自中间烯丙基单环氧和二环氧的环化。
• A Commercially Available and User-Friendly Catalyst for Hydroamination Reactions under Technical Conditions
  作者：Benjamin Zelenay、Peter Munton、Xiaojie Tian、Silvia Díez-González

  DOI：10.1002/ejoc.201900701

  日期：2019.8.7

  The activity of a simple, commercially available copper salt, [Cu(NCMe)4](BF4) in intramolecular hydroamination reactions of alkynes and allenes is presented. Reactions were successfully carried out in technical acetonitrile in the presence of air. While attempts of alkene hydroamination failed, this catalysts was also found active in intermolecular aza-Michael reactions.

  介绍了一种简单的市售铜盐 [Cu(NCMe)4](BF4) 在炔烃和丙二烯的分子内加氢胺化反应中的活性。在空气存在下，在工业乙腈中成功进行了反应。虽然烯烃加氢胺化的尝试失败了，但也发现这种催化剂在分子间氮杂-迈克尔反应中具有活性。
• Catalytic intramolecular hydroamination of aminoallenes using titanium and tantalum complexes of sterically encumbered chiral sulfonamides
  作者：Fanrui Sha、Emily A. Shimizu、Hannah S. Slocumb、Sydney E. Towell、Yi Zhen、Hanna Z. Porter、Michael K. Takase、Adam R. Johnson

  DOI：10.1039/d0dt02557g

  日期：——

  work, four sterically encumbered chiral sulfonamides derived from naturally occurring amino acids were prepared. These compounds undergo protonolysis reactions with Ti(NMe2)4 or Ta(NMe2)5 to give monomeric complexes as determined by both DOSY NMR and X-ray crystallography. The resulting complexes are active for the ring closing hydroamination hepta-4,5-dienylamine to give a mixture of tetrahydropyridine

  由于稀有金属和贵金属催化剂的相对昂贵，使用富含地球的金属进行催化是一个重要的目标。使用富含土的催化剂来合成常见的药物结构基序，例如吡咯烷和吡啶，将更加有益。因此，开发用于不对称闭环加氢胺化的钛催化剂是有价值的目标。在这项工作中，制备了四种衍生自天然氨基酸的位阻手性磺酰胺。这些化合物与Ti（NMe 2）4或Ta（NMe 2）5进行质子分解反应通过DOSY NMR和X射线晶体学测定得到单体配合物。所得的络合物对闭环加氢胺化4，5-二烯胺具有活性，得到四氢吡啶和吡咯烷产物的混合物。然而，钛络合物以比以前报道的更高的对映选择性将6-甲基庚基-4,5-二烯基胺仅转化为2-（2-甲基丙烯基）吡咯烷，对映体过量范围为18-24％。相应的钽配合物具有更高的选择性，对映体过量范围为33-39％。
• Asymmetric Catalytic Intramolecular Hydroamination of Aminoallenes by Tantalum Amidoalkoxide Complexes
  作者：Michelle C. Hansen、Carolyn A. Heusser、Tarun C. Narayan、Kristine E. Fong、Nagiko Hara、Alexander W. Kohn、Alexander R. Venning、Arnold L. Rheingold、Adam R. Johnson

  DOI：10.1021/om200446v

  日期：2011.9.12

  monomeric with an approximate trigonal-bipyramidal geometry. The resulting complexes were examined for their in situ activity for catalytic asymmetric hydroamination/cyclization of an aminoallene. Enantioselectivities up to 80% ee were observed for the cyclization of 6-methylhepta-4,5-dienylamine to 2-(2-methylpropenyl)pyrrolidine at 135 °C with 5 mol % catalyst loading.

  制备了一系列手性双齿氨基烷氧化物配体的钽配合物。得到一种配合物Ta（NMe 2）3 [-OCPh 2 CH（CHMe 2）N（c -C 6 H 11）-]的晶体结构。不同于先前描述的具有这些配体的钛配合物，它们与桥连的氧原子二聚，该钽配合物是具有近似三角-双锥体几何结构的单体。检查所得复合物的原位活性用于氨基丙烯的不对称催化氨化/环化反应。在135℃下以5 mol％的催化剂负载量，将6-甲基庚-4,5-二烯基胺环化为2-（2-甲基丙烯基）吡咯烷，观察到高达80％ee的对映选择性。