HFTB钠盐 | 59857-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: HFTB钠盐
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-tert-butoxy sodium salt
• 英文别名: HFTB sodium salt；sodium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propoxide；sodium hexafluoro-2-methyl isopropoxide；Sodium;1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methylpropan-2-olate；sodium;1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methylpropan-2-olate
• CAS: 59857-46-4
• 化学式: C₄H₃F₆O*Na
• 分子量: 204.047
• InChiKey: ZZWGNTRRHQENMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.77
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  HFTB钠盐 、 copper(ll) bromide 在 pyridine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以44%的产率得到bis(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propoxo)bis(pyridine)copper(II)
  参考文献：
  名称：

  Jeffries, Patrick M.; Wilson, Scott R.; Girolami, Gregory S., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 22, p. 4503 - 4509

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇 在 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 kPa 条件下， 以82%的产率得到HFTB钠盐
  参考文献：
  名称：

  １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノールの製造方法

  摘要：

  提供一种高效的制备1,1,1,3,3,3-六氟-叔-丁醇（缩写为HFTB）的方法。该方法至少包括第一步骤至第三步骤。第一步骤：将HFTB与乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二乙氧甲烷和二甲氧甲烷中的至少一种醚类溶剂组成的第一混合物与碱金属碱接触，以获得含有1,1,1,3,3,3-六氟-叔-丁氧基金属盐和该醚溶剂的第二混合物的步骤。第二步骤：从第一步骤获得的第二混合物中分离出所述醚类溶剂的步骤。第三步骤：将第二步骤后的第二混合物与酸接触以获得HFTB的步骤。【选择图】无

  公开号：

  JP2015193589A

文献信息

• ¹⁸³ W NMR Spectroscopy Guides the Search for Tungsten Alkylidyne Catalysts for Alkyne Metathesis
  作者：Julius Hillenbrand、Markus Leutzsch、Christopher P. Gordon、Christophe Copéret、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202009975

  日期：2020.11.23

  Triarylsilanolates are privileged ancillary ligands for molybdenum alkylidyne catalysts for alkyne metathesis but lead to disappointing results and poor stability in the tungsten series. 1H,183W heteronuclear multiple bond correlation spectroscopy, exploiting a favorable 5J‐coupling between the 183W center and the peripheral protons on the alkylidyne cap, revealed that these ligands upregulate the Lewis acidity

  三芳基硅烷醇盐是用于炔复分解的钼亚烷基催化剂的优先辅助配体，但在钨系列中导致令人失望的结果和较差的稳定性。1 H, 183 W 异核多重键相关光谱，利用183 W 中心与烷叉帽上的外围质子之间有利的5 J耦合，揭示了这些配体将路易斯酸度上调到一定程度，使得环丁二烯钨在最初形成[2+2]环加成步骤过度稳定并且催化周转停止。以183 W NMR 位移作为中心原子路易斯酸度的代表，并通过烷叉单元的化学位移张量分析，重新审视了配体设计，并制备了更强的 π 供体全醇盐配体。新的膨胀螯合物具有缓和的路易斯酸度，并且在速率和官能团相容性方面优于带有单齿叔丁氧基配体的经典Schrock催化剂。
• Efficient catalytic alkyne metathesis with a fluoroalkoxy-supported ditungsten(III) complex
  作者：Henrike Ehrhorn、Janin Schlösser、Dirk Bockfeld、Matthias Tamm

  DOI：10.3762/bjoc.14.220

  日期：——

  The catalytic alkyne metathesis activity of these metal complexes was determined in the self-metathesis, ring-closing alkyne metathesis and cross-metathesis of internal and terminal alkynes, revealing an almost equally high metathesis activity for the bimetallic tungsten complex W2F3 and the alkylidyne complex W Ph F3. In contrast, Mo2F6 displayed no significant activity in alkyne metathesis.

  合成了钼和钨配合物M2（OR）6（Mo2F6，M = Mo，R = C（CF3）2Me; W2F3，M = W，R = OC（CF3）Me2）作为高活性炔烃复分解的双金属同类物。催化剂[MesC≡MOC（CF3）n Me3-n}]（MoF6，M ＝ Mo，n ＝ 2； WF3，M ＝ W，n ＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。相应的亚苄基配合物[PhC3W OC（CF3）Me2}]（W Ph F3）通过用1-苯基-1-丙炔裂解W2F3中的W≡W键来制备。在内部和末端炔烃的自复分解，闭环炔烃复分解和交叉复分解中确定了这些金属配合物的催化炔复分解活性，从而揭示了双金属钨配合物W2F3和亚烷基复合物W几乎相同的复分解活性。 Ph F3。相反，Mo2F6在炔烃复分解中没有显示出明显的活性。
• Partially fluorinated oxo-alkoxide tungsten(<scp>vi</scp>) complexes as precursors for deposition of WO_x nanomaterials
  作者：Richard O. Bonsu、Hankook Kim、Christopher O'Donohue、Roman Y. Korotkov、K. Randall McClain、Khalil A. Abboud、Ashley A. Ellsworth、Amy V. Walker、Timothy J. Anderson、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1039/c4dt00407h

  日期：——

  The partially fluorinated oxo-alkoxide tungsten(VI) complexes WO(OR)4 [4; R = C(CH3)2CF3, 5; R = C(CH3)(CF3)2] have been synthesized as precursors for chemical vapour deposition (CVD) of WOx nanocrystalline material. Complexes 4 and 5 were prepared by salt metathesis between sodium salts of the fluoroalkoxides and WOCl4. Crystallographic structure analysis allows comparison of the bonding in 4 and

  部分氟化的氧代-醇盐钨（VI）配合物WO（OR）4 [ 4 ; R = C（CH 3）2 CF 3，5 ; 已经合成了R ＝ C（CH 3）（CF 3）2 ]作为WO x纳米晶体材料的化学气相沉积（CVD）的前体。通过氟代醇盐的钠盐与WOCl 4之间的盐复分解制备配合物4和5。晶体结构分析允许比较4和5中的键合随着氟烷氧化物配体的氟含量变化。通过质谱和热重分析筛选作为CVD前体的5，随后沉积WO x纳米棒。
• Classifying and Understanding the Reactivities of Mo-Based Alkyne Metathesis Catalysts from ⁹⁵Mo NMR Chemical Shift Descriptors
  作者：Zachariah J. Berkson、Lukas Lätsch、Julius Hillenbrand、Alois Fürstner、Christophe Copéret

  DOI：10.1021/jacs.2c06252

  日期：2022.8.24

  that NMR chemical shifts are powerful descriptors, though previous studies have mostly focused on ligand-based NMR descriptors. Here, we show in the context of alkyne metathesis that 95Mo chemical shift tensors encode detailed information on the electronic structure of these catalysts. Analysis by first-principles calculations of 95Mo chemical shift tensors extracted from solid-state 95Mo NMR spectra

  最活跃的炔烃复分解催化剂依赖于定义明确的 Mo 亚烷基，X 3 Mo≡CR (X = OR)，特别是最近开发的带有硅烷醇配体组的冠层催化剂家族。最近了解催化剂反应模式的努力表明 NMR 化学位移是强大的描述符，尽管以前的研究主要集中在基于配体的 NMR 描述符上。在这里，我们在炔烃复分解的背景下表明，95 Mo 化学位移张量编码了有关这些催化剂电子结构的详细信息。从固态95中提取的95 Mo 化学位移张量的第一性原理计算分析Mo NMR 光谱显示化学位移值与 HOMO 和 LUMO 的能量直接相关，这两个分子轨道涉及关键的 [2 + 2]-环加成步骤，因此将95 Mo 化学位移与反应性联系起来。特别是，95 Mo 化学位移是由配体电负性（σ-供体）和通过 Mo-O π 相互作用的电子离域驱动的，从而解释了硅醇盐冠层催化剂的反应模式。这些结果进一步激发了对过渡金属核磁共振特征及其与电子结构和反应性关系的探索。
• Dioxo–Fluoroalkoxide Tungsten(VI) Complexes for Growth of WO_<i>x</i> Thin Films by Aerosol-Assisted Chemical Vapor Deposition
  作者：Richard O. Bonsu、Hankook Kim、Christopher O’Donohue、Roman Y. Korotkov、Khalil A. Abboud、Timothy J. Anderson、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01124

  日期：2015.8.3

  The soluble bis(fluoroalkOxide) dioxo tungsten(VI) complexes WO2(OR)(2)(DME) [1,R = C(CF3)(2)CH3; 2, R = C(CF3)(3)] have been synthesized by alkoxide-chloride metathesis and evaluated as precursors for aerosol-assisted chemical vapor deposition (AACVD) of WOx. The H-1 NMR and F-19 NMR spectra of 1 and 2 are consi$tent with an equilibrium between the dimethoxyetharie (DME) complexes 1 and 2 and the solvato complexes WO2(OR)(2)(CD3CN)(2) [1b, R = C(CF3)(2)CH3; 2b, R = C(CF3)(3)] in acetonitrile-d(3) solution. Studies of the fragmentation of 1 and 2 by mass spectrometry and therrnolysis resulted in observation of DME and the corresponding alcohols, with hexafluoroisobutylene also generated from 1. DFT calculations on possible decomposition mechanisms for 1 located pathways for hydrogen abstraction by a terminal oxo to form hexafluoroisobutylene, followed by dimetization of the resulting terminal hydroxide complex and dissociation of the alcohol. AACVD using 1 occurred between 100 and 550 degrees C and produced both substoichiometric amorphous WOx and a polycrystalline W18O49 monoclinic phase, which exhibits 1-D preferred growth in the [010] direction. The work fuhction (4.9-5.6 eV), mean optital transmittance (39.1-91.1%), conductivity (0.4-2.3 S/cm), and surface roughness (3.4-7.9 nm) of the WOx films are suitable for charge injection layers in organic electronics.