(3,4,5-trimethoxyphenyl)diphenylphosphine | 129922-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,4,5-trimethoxyphenyl)diphenylphosphine
• 英文别名: diphenylphosphinotrimethoxybenzene；Diphenylphosphino-3,4,5-trimethyoxybenzene；diphenyl-(3,4,5-trimethoxyphenyl)phosphane
• CAS: 129922-88-9
• 化学式: C₂₁H₂₁O₃P
• 分子量: 352.37
• InChiKey: XMBDBOQCNNUSBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,4,5-trimethoxyphenyl)diphenylphosphine 在 (+)-2,3-dibenzoyl-D-tartaric acid 、 sodium hydroxide 、 双氧水 、 碘 、 铜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 xylene 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (R)-(4,4',5,5',6,6'-hexamethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3,4,5-三甲氧基苯 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 生成 (3,4,5-trimethoxyphenyl)diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215

文献信息

• Ortho substituted chiral phosphines and phosphinites and their use in asymmetric catalytic reactions
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US20020128501A1

  公开（公告）日：2002-09-12

  3,3′-Substituted chiral biaryl phosphine and phosphinite ligands and metal complexes based on such chiral ligands useful in asymmetric catalysis are disclosed. The metal complexes are useful as catalysts in asymmetric reactions, such as, hydrogenation, hydride transfer, allylic alkylation, hydrosilylation, hydroboration, hydrovinylation, hydroformylation, olefin metathesis, hydrocarboxylation, isomerization, cyclopropanation, Diels-Alder reaction, Heck reaction, isomerization, Aldol reaction, Michael addition, epoxidation, kinetic resolution and [m+n] cycloaddition. The metal complexes are particularly effective in Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation of beta-ketoesters to beta-hydroxyesters and Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation of enamides to beta amino acids.

  揭示了基于3,3'-取代手性联苯膦和膦酸酯配体以及基于这种手性配体的金属配合物，在不对称催化中有用。这些金属配合物在不对称反应中作为催化剂很有用，例如氢化、氢化物转移、烯丙基烷基化、氢硅烷基化、氢硼烷基化、氢乙烯基化、氢甲酰基化、烯烃交换反应、羰基化、异构化、环丙烷化、Diels-Alder反应、Heck反应、醛缩反应、Michael加成、环氧化、动力学分辨和[m+n]环加成。这些金属配合物在Ru催化的不对称氢化β-酮酸酯为β-羟基酯和Ru催化的不对称氢化烯酰胺为β-氨基酸中特别有效。
• Doorn, J. A. van; Frijns, J. H. G.; Meijboom, N., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 62, # 14, p. 155 - 161
  作者：Doorn, J. A. van、Frijns, J. H. G.、Meijboom, N.

  DOI：——

  日期：——
• Budzelaar, P. H. M.; Doorn, J. A. van, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1990, vol. 109, # 7/8, p. 443 - 445
  作者：Budzelaar, P. H. M.、Doorn, J. A. van

  DOI：——

  日期：——
• BUDZELAAR, P. H. M.;VAN, DOORN J. A., REC. TRAV. CHIM. PAYS-BAS., 109,(1990) N-8, C. 443-445
  作者：BUDZELAAR, P. H. M.、VAN, DOORN J. A.

  DOI：——

  日期：——
• SCHMID, RUBOLF;FORICHER, JOSEPH;CEREGHETT, MARCO;SCHONHOLZER, PETER, HELV. CHIM. ACTA , 74,(1991) N, C. 370-389
  作者：SCHMID, RUBOLF、FORICHER, JOSEPH、CEREGHETT, MARCO、SCHONHOLZER, PETER

  DOI：——

  日期：——