(1R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-5-oxa-2-azaspiro[3.5]non-7-ene-1-carbaldehyde | 951389-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: (1R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-5-oxa-2-azaspiro[3.5]non-7-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 951389-04-1
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₄
• 分子量: 273.288
• InChiKey: XSWWVLTZWRSCLB-DZGCQCFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-5-oxa-2-azaspiro[3.5]non-7-ene-1-carbaldehyde 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 3-benzyl-4,5-dimethylthiazol-3-ium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到(5R)-2-(4-methoxyphenyl)-6-oxa-2-azaspiro[4.5]dec-8-ene-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Direct organocatalytic synthesis of enantiopure succinimides from β-lactam aldehydes through ring expansion promoted by azolium salt precatalysts

  摘要：

  通过使用碱（DBU）和噻唑盐预催化剂，实现了从4-氧代氮杂环丁烷-2-甲醛到对映纯琥珀酰亚胺的单步催化环扩张方法。

  DOI：

  10.1039/b711473g
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以111 mg的产率得到(1R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-5-oxa-2-azaspiro[3.5]non-7-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  N1–C4 β-内酰胺键在 2-（三甲基甲硅烷基）噻唑加成到 β-内酰胺醛中：螺旋和叔α-烷氧基-γ-酮酸衍生物的不对称合成

  摘要：

  起始底物，对映体纯螺环或 3-取代 3-烷氧基-4-氧代氮杂环丁烷-2-甲醛，由 (R)-2,3-O-异丙基甘油醛衍生的氮杂环丁烷-2,3-二酮通过顺序巴比耶型加成反应制备然后是羟基官能化和醛暴露。上述 β-内酰胺醛与 2-(三甲基甲硅烷基)噻唑 (TMST) 之间的反应产生构象受限的 α-烷氧基-γ-酮酰胺作为主要产物，其既可以被认为是醛醇，也可以被认为是 Passerini 型产物，通过N1–C4 β-内酰胺键断裂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700231

文献信息

• Ring Expansion versus Cyclization in 4-Oxoazetidine-2- carbaldehydes Catalyzed by Molecular Iodine: Experimental and Theoretical Study in Concert
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、Ricardo Callejo、M. Pilar Ruiz、Manuel Arnó、Luis R. Domingo

  DOI：10.1002/adsc.201000171

  日期：——

  yield and high diastereoselectivity, through a C3C4 bond cleavage of the β‐lactam nucleus. Interestingly, in contrast to the iodine‐catalyzed reactions of 3‐alkoxy‐β‐lactam aldehydes which lead to the corresponding γ‐lactam derivatives (rearrangement adducts), the reactions of 3‐aryloxy‐β‐lactam aldehydes under similar conditions gave β‐lactam‐fused chromanes (cyclization adducts) as the sole products

  在叔丁基二甲基甲硅烷基氰化物或烯丙基和炔丙基三甲基硅烷的存在下，分子碘（10摩尔％）可有效催化4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的扩环，从而提供受保护的5-官能化-3,4-二羟基吡咯烷酮-2-酮具有良好的收益率和高非对映选择性，通过C3 β-内酰胺核的C4键裂解。有趣的是，与3-烷氧基-β-内酰胺醛的碘催化反应生成相应的γ-内酰胺衍生物（重排加合物）相反，在相似条件下3-芳氧基-β-内酰胺醛的反应得到了β-内酰胺。内酰胺稠合的苯并二氢吡喃（环化加合物）是唯一的产品，通过涉及C3芳环和甲醛的独家亲电芳族取代。为了支持机械方案，已经进行了理论研究。
• Direct Synthesis of Protected Enantiopure 5-Cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones from β-Lactam Aldehydes Catalyzed by Iodine
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Ruiz

  DOI：10.1055/s-2008-1067224

  日期：2008.9

  5-cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones has been achieved by the use of the commercially available and inexpensive reagent, molecular iodine, in the presence oftert-butyldimethyl cyanide. Interestingly, the catalyst directs the reaction toward the selective rearrangement reaction of the β-lactam nucleus rather than cyanohydrin formation.

  通过使用可商购且廉价的试剂分子碘，已经实现了从 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes 到受保护的对映纯 5-cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones 的单步催化扩环方法，在叔丁基二甲基氰化物存在下。有趣的是，催化剂将反应导向β-内酰胺核的选择性重排反应，而不是氰醇的形成。
• I2-Catalyzed enantioselective ring expansion of β-lactams to γ-lactams through a novel C3–C4 bond cleavage. Direct entry to protected 3,4-dihydroxypyrrolidin-2-one derivatives
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Pilar Ruiz

  DOI：10.1039/b715661h

  日期：——

  Molecular iodine (10 mol%) efficiently catalyzes the ring expansion of 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes 1 in the presence of tert-butyldimethyl cyanide to afford protected 5-cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones 2 with good yield and high diastereoselectivity, through a novel C3–C4 bond cleavage of the β-lactam nucleus.

  在叔丁基二甲基氰化物存在下，分子碘（10 摩尔%）可高效催化 4-氧代氮杂环丁烷-2-羧醛 1 的扩环反应，通过δ-内酰胺核的新型 C3âC4 键裂解作用，得到受保护的 5-氰基-3,4-二羟基吡咯烷-2-酮 2，产率高，非对映选择性强。
• N1–C4 β-Lactam Bond Cleavage in the 2-(Trimethylsilyl)thiazole Addition to β-Lactam Aldehydes: Asymmetric Synthesis of Spiranic and Tertiary α-Alkoxy-γ-keto Acid Derivatives
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、María C. Redondo

  DOI：10.1002/ejoc.200700231

  日期：2007.8

  Starting substrates, enantiopure spiranic or 3-substituted 3-alkoxy-4-oxoazetidine-2-carbaldehydes, were prepared from (R)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde derived azetidine-2,3-diones by sequential Barbier-type addition reactions followed by hydroxy functionalization and aldehyde unmasking. The reaction between the above β-lactam aldehydes and 2-(trimethylsilyl)thiazole (TMST) gave as major products

  起始底物，对映体纯螺环或 3-取代 3-烷氧基-4-氧代氮杂环丁烷-2-甲醛，由 (R)-2,3-O-异丙基甘油醛衍生的氮杂环丁烷-2,3-二酮通过顺序巴比耶型加成反应制备然后是羟基官能化和醛暴露。上述 β-内酰胺醛与 2-(三甲基甲硅烷基)噻唑 (TMST) 之间的反应产生构象受限的 α-烷氧基-γ-酮酰胺作为主要产物，其既可以被认为是醛醇，也可以被认为是 Passerini 型产物，通过N1–C4 β-内酰胺键断裂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Direct organocatalytic synthesis of enantiopure succinimides from β-lactam aldehydes through ring expansion promoted by azolium salt precatalysts
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Pilar Ruiz

  DOI：10.1039/b711473g

  日期：——

  A single-step catalytic ring expansion approach from 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes to enantiopure succinimides has been achieved by the use of a base (DBU) and a thiazolium salt precatalyst.

  通过使用碱（DBU）和噻唑盐预催化剂，实现了从4-氧代氮杂环丁烷-2-甲醛到对映纯琥珀酰亚胺的单步催化环扩张方法。