(1R,2R,4R,5R)-Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diamine | 81275-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1R,2R,4R,5R)-Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diamine
• 英文别名: rac-(1R,2R,4R,5R)-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diamine
• CAS: 81275-15-2
• 化学式: C₈H₁₆N₂
• 分子量: 140.228
• InChiKey: YUKKUIVAFGUQHO-WCTZXXKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 、 (1R,2R,4R,5R)-Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diamine 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性氟化氧氮杂硼烷。用于高对映选择性环加成反应的更有效的第二代催化剂

  摘要：

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00100
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(2S,5S)-Bicyclo<2.2.0>octane-2,5-dicarboxylic acid 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium azide 、 草酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1R,2R,4R,5R)-Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  Askani, Rainer; Eichenauer, Heidrun; Koehler, Juergen, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 2, p. 748 - 753

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Catalysis with Iron–Salen Complexes
  作者：James White、Subrata Shaw

  DOI：10.1055/s-0035-1562103

  日期：——

  β-dicarbonyl compounds. The use of these chiral iron–salen complexes as catalysts provides a new method for conducting these three important reactions under environmentally sustainable conditions. Iron(III)–salen complexes based on a chiral cis-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane scaffold are used as catalysts for a variety of stereo­selective reactions. High enantio- and diastereoselectivities can be achieved with

  摘要 基于手性顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷骨架的铁（III）-salen配合物被用作各种立体选择性反应的催化剂。这些催化剂在磺胺-迈克尔共轭物添加到无环α，β-不饱和酮中，硫醇的区域选择性δ加成到无环α，β，γ，δ-不饱和酮中以及在Conia-中可以实现高对映体和非对映选择性。炔基取代的β-二羰基化合物的烯碳环化。这些手性铁-salen配合物的使用为在环境可持续条件下进行这三个重要反应提供了一种新方法。 基于手性顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷骨架的铁（III）-salen配合物被用作各种立体选择性反应的催化剂。这些催化剂在磺胺-迈克尔共轭物添加到无环α，β-不饱和酮中，硫醇的区域选择性δ加成到无环α，β，γ，δ-不饱和酮中以及在Conia-中可以实现高对映体和非对映选择性。炔基取代的β-二羰基化合物的烯碳环化。这些手性铁-salen配合物的使用为在环境可持续条件下进行这三个重要反应提供了一种新方法。
• A New Cobalt–Salen Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation. Synthesis of the Serotonin–Norepinephrine Repuptake Inhibitor (+)-Synosutine
  作者：James D. White、Subrata Shaw

  DOI：10.1021/ol501549x

  日期：2014.8.1

  A new C2 symmetric cobalt(II)–salen catalyst based on cis-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane as the chiral scaffold was prepared which, in the presence of potassium thioacetate as the promoter, catalyzed the formation of cyclopropanes from 1,1-disubstituted ethylenes and ethyl diazoacetate in high yield and with excellent diastereo- and enantioselectivity. Asymmetric cyclopropanation with the catalyst

  制备了一种新的基于顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷为手性支架的C 2对称钴（II）-salen催化剂，该催化剂在硫代乙酸钾作为促进剂的存在下催化环丙烷的形成由1，1-二取代的乙烯和重氮乙酸乙酯得到，收率高，具有非对映选择性和对映选择性。在短而有效的合成5-羟色胺-肾上腺素再摄取抑制剂（+）-synosutine中，使用了催化剂的不对称环丙烷化。
• <i>cis</i>-2,5-Diaminobicyclo[2.2.2]octane, a New Scaffold for Asymmetric Catalysis via Salen−Metal Complexes
  作者：James D. White、Subrata Shaw

  DOI：10.1021/ol2007378

  日期：2011.5.6

  A new C2 symmetric salen scaffold based on cis-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane has been synthesized that forms complexes with a wide range of metals. The chromium(III) complex is shown to catalyze the hetero-Diels−Alder reaction and the Nozaki−Hiyama−Kishi reaction with high efficiency and excellent stereoselectivity.

  合成了一种新的基于顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷的C 2对称塞伦骨架，该骨架与多种金属形成配合物。铬（III）络合物显示出以高效率和出色的立体选择性催化杂Diels-Alder反应和Nozaki-Hiyama-Kishi反应。
• Regioselective and Enantioselective Addition of Sulfur Nucleophiles to Acyclic α,β,γ,δ-Unsaturated Dienones Catalyzed by an Iron(III)–Salen Complex
  作者：Subrata Shaw、James D. White

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02280

  日期：2015.9.18

  The first regioselective, enantioselective conjugate addition of thiols to acyclic α,β,γ,δ-unsaturated dienones at the δ carbon is described. The reaction, catalyzed by a chiral iron(III)-salen complex derived from cis-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane as the scaffold, provides δ-thia-α,β-unsaturated ketones in high yield and enantioselectivity. The bicyclooctane scaffold of (2R,3R,5R,6R) configuration

  描述了在δ碳处硫醇向无环α，β，γ，δ-不饱和二烯酮的第一次区域选择性，对映选择性共轭加成。以顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷为骨架的手性铁（III）-salen配合物催化该反应，可高产率和对映选择性地提供δ-thia-α，β-不饱和酮。（2所述的二环支架- [R，3 - [R，5 - [R，6 - [R ）构型，得到一δ硫杂-α，（的β不饱和酮- [R ）构型，这表明硫亲核试剂是在引入SI的γ的面，δ-双键。提出了一个为这种区域选择和立体选择提供解释的模型。
• A New Iron(III)–Salen Catalyst for Enantioselective Conia-ene Carbocyclization
  作者：Subrata Shaw、James. D. White

  DOI：10.1021/ja507853f

  日期：2014.10.1

  A chiral iron(III)salen complex based on a cis-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane scaffold catalyzes asymmetric Conia-ene-type cyclization of alpha-functionalized ketones containing an unactivated terminal alkyne and produces an exo-methylenecycloalkane possessing a stereodefined quaternary center.