反应[Co2(Et2dtc)5]
BF4 + DTO→[Co(Et2dtc)2DTO] + Co(Et2dtc)3(其中Et2dtc = N,N-
二乙基二
硫代
氨基甲酸酯,DTO =取代的二
硫代乙酰胺为N,N,N' N,N'-四乙基二
硫代草酰胺= Et4DTO; N,N'-
二异丙基二
硫代草酰胺= Pr2DTOH2; N,N'-
二糠基二硫代草酰胺= Fur2DTOH2; N,N'-二吗啉基二
硫代草酰胺= Mo2DTOH2)分光光度法。该反应的动力学表达式是一个二阶速率定律,伪一级速率常数服从以下表达式:Kobs = K1 + KII [DTO]其中kII⪢kI并取决于
配体的性质。在速率确定步骤之前,调用一种机制,该机制涉及Co(Et2dtc)3单元的单端可逆解离。对速率定律(kII)的二阶贡献与传入
配体的亲核参与有关。kI术语也可能与双分子过程有关,即Co(Et2dtc)3的置换,一端