Synthesis of 9- and 27-Armed Tetrakis(diperoxotungsto)phosphate-Cored Dendrimers and Their Use as Recoverable and Reusable Catalysts in the Oxidation of Alkenes, Sulfides, and Alcohols with Hydrogen Peroxide
作者:Sylvain Nlate、Lauriane Plault、Didier Astruc
DOI:10.1002/chem.200500556
日期:2006.1.11
[PO(4)[WO(O(2))(2)](4)](3-) in the core. These POM-cored dendrimers are air-stable, efficient, recoverable, and reusable catalysts for the selective oxidation of alkenes to epoxides, sulfides to sulfones, and alcohols to ketones, in an aqueous/CDCl(3) biphasic system with hydrogen peroxide as the primary oxidant. A study of the countercation effects showed that the dendritic structure increased the
合成并表征了在焦点位置官能化为季铵盐的一系列3臂和9臂树突。这些铵树枝状分子与过氧化氢存在下的杂多酸H(3)PW(12)O(40)的反应导致形成9臂和27臂的空气稳定的多金属氧酸盐(POM)核心的树枝状聚合物,其中含有催化活性三阴离子POM种类[PO(4)[WO(O(O(2))(2)](4)](3-)在核心中。这些以POM为核心的树枝状聚合物是空气稳定,高效,可回收和可重复使用的催化剂,用于在水性/ CDCl(3)双相体系中,以过氧化氢为原料,将烯烃选择性氧化为环氧化物,将硫化物氧化为砜,并将醇选择性氧化为酮。一级氧化剂。对反阳离子作用的研究表明,树枝状结构提高了POM物种的稳定性,并促进了催化剂的回收,直至第八个循环,而POM中心周围的增大的体积导致了负的动力学树枝状效应。在以9臂POM为核心的树枝状大分子系列中,反应动力学易受外围端基性质的影响。实际上,已确定9臂正丙基末端的POM核树