(R)-methyl-2-(methylsulfinyl)benzoate | 4850-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-methyl-2-(methylsulfinyl)benzoate
• 英文别名: (+)-methyl (R)-2-methylsulfinylbenzoate；(R)-Methyl 2-(methylsulfinyl)benzoate；methyl 2-[(R)-methylsulfinyl]benzoate
• CAS: 4850-73-1
• 化学式: C₉H₁₀O₃S
• 分子量: 198.243
• InChiKey: OAPYIFWRUTZGOY-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-menthyl 2-(methoxycarbonyl)benzenesulfenate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-methyl-2-(methylsulfinyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  芳基磺酸薄荷酯非对映选择性氧化为亚磺酸盐并获得对映体富集的芳基甲基亚砜

  摘要：

  通过以下顺序制备了三种芳基甲基亚砜：从相应的硫醇合成芳基亚磺酸薄荷酯，非对映选择性氧化得到亚磺酸盐，然后与格氏试剂反应。芳基部分被邻位上的甲酯或邻位或对位上的硝基取代。次磺酸酯的产率相当高（42-82%）。测试了四种不同的氧化剂以获得相应的亚磺酸酯，其非对映体过量 (de) 范围为 10 至 48%。在分离非对映体并与甲基格氏试剂反应后，得到两种对映体纯亚砜和一种对映体富集的亚砜（32% ee）。

  DOI：

  10.1007/s11696-021-01759-9

文献信息

• An efficient asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides
  作者：P. Pitchen、E. Dunach、M. N. Deshmukh、H. B. Kagan

  DOI：10.1021/ja00338a030

  日期：1984.12

  Mise au point d'un nouveau reactif: Ti(O-i-C 3 H 7 ) 4 /tartrate de diethyle/eau/t-C 4 H 9 OOH dans les proportions (1:2:1:1). Ce reactif oxyde les sulfures fonctionnalises prochiraux en sulfoxydes optiquement actifs

  Mise au point d'un nouveau 反应：Ti(OiC 3 H 7 ) 4 /二乙基酒石酸盐/eau/tC 4 H 9 OOH dans les 比例（1:2:1:1）。氧化硫反应功能
• Asymmetric oxidation catalyzed by myoglobin mutants
  作者：Shin-ichi Ozaki、Hui-Jun Yang、Toshitaka Matsui、Yoshio Goto、Yoshihito Watanabe

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00498-4

  日期：1999.1

  The sperm whale myoglobin active site mutants (L29H/H64L and F43H/H64L Mb) have been shown to catalyze the asymmetric oxidation of sulfides and olefins. Thioanisole, ethyl phenyl sulfide, and cis-β-methylstyrene are oxidized by L29H/H64L Mb with more than 95% enantiomeric excess (% ee). On the other hand, the F43H/H64L mutant transforms trans-β-methylstyrene into the trans-epoxide with 96% ee. The

  抹香鲸肌红蛋白活性位点突变体（L29H / H64L和F43H / H64L Mb）已显示出催化硫化物和烯烃的不对称氧化。硫苯甲醚，乙基苯硫醚和顺式-β-甲基苯乙烯被L29H / H64L Mb氧化，对映体过量超过95％（％ee）。另一方面，F43H / H64L突变体将反式-β-甲基苯乙烯转变为具有96％ee的反式-环氧化物。在烷基苯基硫醚的孵育中，主要的亚砜产物是R异构体。然而，突变体主要提供S芳族双环亚砜的异构体。结果有助于我们合理化Mb突变体催化反应的优选立体化学之间的差异。此外，相对于野生型，Mb突变体的氧化速率提高了300倍。
• Enantioselective oxidation of sulfides with H₂O₂ catalyzed by a pre-formed manganese complex
  作者：Wen Dai、Guosong Li、Lianyue Wang、Bo Chen、Sensen Shang、Ying Lv、Shuang Gao

  DOI：10.1039/c4ra09832c

  日期：——

  method is presented for the asymmetric oxidation of sulfides with H2O2, utilizing a pre-formed manganese complex. Just in the presence of a low catalytic amount of carboxylic acid (CA), a variety of sulfide substrates, including aryl alkyl, aryl benzyl and cyclic sulfides, reacted to form chiral sulfoxides in high yields (up to 95%) and excellent enantioselectivities (>99% ee) under mild conditions. Moreover

  提出了一种利用预先形成的锰配合物，用H 2 O 2对硫化物进行不对称氧化的简便，环保的方法。仅在低催化量的羧酸（CA）存在下，各种硫化物底物（包括芳基烷基，芳基苄基和环状硫化物）就以高收率（高达95％）和出色的对映选择性反应形成手性亚砜（ ee> 99％）。此外，该方法的实用性已经通过埃索美拉唑和阿苯达唑亚砜（ABZO）的合成得到证明。
• 一种催化不对称氧化硫醚制备手性亚砜的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN105503673A

  公开（公告）日：2016-04-20

  本发明提供一种制备手性亚砜的方法，具体是在混合溶剂中，底物为硫醚，以手性四齿有机配体和金属锰化合物原位生成的络合物为催化剂，过氧化氢的水溶液为氧源，加入有机酸添加剂，进行不对称氧化反应，获得手性亚砜其中R4、R5分别选自C6-12的芳基、C6-12的芳基甲基、或C1-6烷基中的一种或两种以上；其中，C6-12芳基或C6-12的芳基甲基的芳基上不带有取代基或者是芳基上带有1-5个取代基，取代基为卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-5的烷氧基羰基、硝基或-CN中的一种或两种以上；C1-6烷基上不带有取代基或者是带有1-6个取代基，取代基为卤素、硝基、羟基或-CN中的一种或两种以上。本发明方法具有反应更加温和、溶剂更加绿色、产品易分离、高转化率和对应选择性高等优点。
• Diastereoselective oxidation of menthyl arenesulfenates to sulfinates and access to enantioenriched aryl methyl sulfoxides
  作者：Matthieu Hamel、Michel Vazeux、Mihaela Gulea

  DOI：10.1007/s11696-021-01759-9

  日期：2021.11

  Three aryl methyl sulfoxides were prepared via the following sequence: synthesis of the menthyl arenesulfenate from the corresponding thiol, diastereoselective oxidation leading to the sulfinate, then reaction with a Grignard reagent. The aryl moiety was substituted with a methyl ester on the ortho position or a nitro group on the ortho or the para position. The sulfenate esters were obtained in fair

  通过以下顺序制备了三种芳基甲基亚砜：从相应的硫醇合成芳基亚磺酸薄荷酯，非对映选择性氧化得到亚磺酸盐，然后与格氏试剂反应。芳基部分被邻位上的甲酯或邻位或对位上的硝基取代。次磺酸酯的产率相当高（42-82%）。测试了四种不同的氧化剂以获得相应的亚磺酸酯，其非对映体过量 (de) 范围为 10 至 48%。在分离非对映体并与甲基格氏试剂反应后，得到两种对映体纯亚砜和一种对映体富集的亚砜（32% ee）。