ethyl 4-hydroxy-2-methylene-4-(p-tolyl)butanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-hydroxy-2-methylene-4-(p-tolyl)butanoate
• 英文别名: Ethyl 4-hydroxy-2-methylidene-4-(4-methylphenyl)butanoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: XKRXTYMVABULQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-2-methylene-4-(p-tolyl)butanoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到4-(p-tolyl)-2-methylenebutyrolactone
  参考文献：
  名称：

  铅促进的 2-Carboethoxyallylation 或 2-Carboxylallylation 醛：一种新的和简便的合成 α-亚甲基-γ-丁内酯的方法

  摘要：

  摘要 在铅粉存在下，醛类与α-溴甲基丙烯酸酯（或α-溴甲基丙烯酸）反应可在温和条件下进行，产物4-羟基-2-亚甲基丁酸酯（或4-羟基-2-亚甲基丁酸） ) 在 CF3COOH 存在下可以很容易地转化为 α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1080/00397919608004550
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲基丙烯酸乙酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 ethyl 4-hydroxy-2-methylene-4-(p-tolyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  光诱导生成羰基自由基及其在无外加光催化剂的C-C偶联中的应用

  摘要：

  通过光氧化还原催化对羰基进行单电子还原能够产生羰基自由基，为构建 C-C 键提供了一个良性过程。然而，需要外部光催化剂。本文报道了光诱导羰基自由基的产生及其在C-C偶联中的应用，无需使用任何外部光催化剂。在叔胺存在下用紫光照射羰基会产生高反应性的羰基自由基，使合成化学中的一系列重要反应成为可能，如醛、酮和亚胺的还原偶联、醛的烯丙基化、Barbier 反应，还原芳基化和醛 - 苯胺偶联。我们还提供证据支持通过以下方式形成的羰基自由基从叔胺到芳基醛的光诱导分子间电子转移。

  DOI：

  10.1039/d3gc00054k

文献信息

• Polarity-Reversed Allylations of Aldehydes, Ketones, and Imines Enabled by Hantzsch Ester in Photoredox Catalysis
  作者：Li Qi、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/anie.201607813

  日期：2016.10.10

  polarity reversal (umpolung) reaction is an invaluable tool for reversing the chemical reactivity of carbonyl and iminyl groups, which subsequent cross‐coupling reactions to form C−C bonds offers a unique perspective in synthetic planning and implementation. Reported herein is the first visible‐light‐induced polarity‐reversed allylation and intermolecular Michael addition reaction of aldehydes, ketones

  极性逆转（uppolung）反应是逆转羰基和亚胺基化学反应的重要工具，随后发生的交叉偶联反应形成CC键为合成规划和实施提供了独特的视角。本文报道的是醛，酮和亚胺的第一个可见光诱导的极性反转的烯丙基化和分子间迈克尔加成反应。该化学选择性反应具有广泛的底物范围，并且首次报道了烷基亚胺的参与。机理研究表明，单电子还原形成了酮基（或α-氨基烷基）自由基，其中汉茨酯作为电子/质子供体和活化剂至关重要。