2-methyl-1-(1-methylethyl)propyl 2-oxo-5-phenylcyclopentanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-(1-methylethyl)propyl 2-oxo-5-phenylcyclopentanecarboxylate
• 英文别名: (+)-trans-2,4-dimethylpentan-3-yl 2-oxo-5-phenylcyclopentanecarboxylate；2,4-dimethylpentan-3-yl (1S,5R)-2-oxo-5-phenylcyclopentane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: LJPALKUVADBXHG-RDJZCZTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 2-methyl-1-(1-methylethyl)propyl 2-oxo-5-phenylcyclopentanecarboxylate 反应 20.5h， 以87%的产率得到trans-methyl 2-oxo-5-phenylcyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的碘鎓叶立德分解反应中的类胡萝卜素反应

  摘要：

  通过与相应的重氮化合物的反应进行比较，确定了碘化亚烷基碘与[Rh 2（OAc）4 ]的分解反应中金属卡宾的中间体。由取代的苯乙烯和双（甲氧基羰基）（苯基碘基）甲烷（1a）或重氮丙二酸二甲酯（1b）形成的Rh II催化的分子间环丙烷的敏感性相同。的哈米特图（与σ +）具有-0.47的斜率。碘鎓碘化物和重氮化合物在[Rh 2（OAc）4]催化的环丙烷形成，环加成反应和分子内CH插入，并且在分子内竞争中对环丙烷形成和插入表现出相同的选择性。当在手性催化剂（[Rh 2 {（-）-（（S）-ptpa} 4 ]）的存在下进行时，叶立德20c的分子内CH插入导致形成ee为67％的21a，与用重氮化合物20b得到的ee相同。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780417
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-1-(1-methylethyl) 2-diazo-3-oxo-6-phenylhexanoate 在 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 copper dichloride 、 2,2′-亚甲基双[(4R,5S)-4,5-二苯基-2-噁唑啉] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalysed enantioselective intramolecular C–H insertion reactions of α-diazo-β-keto esters and α-diazo-β-keto phosphonates

  摘要：

  Copper-catalysed intramolecular C-H insertion reactions of alpha-diazo-beta-keto esters and alpha-diazo-beta-keto phosphonates are described, with moderate-to-good levels of enantioselectivity achieved for reactions employing the borate additive sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBARF). Notably, the first example of asymmetric induction reported to date for intramolecular C-H insertion of an alpha-diazo-beta-keto phosphonate is also described. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.03.078

文献信息

• Carbenoid Reactions in Rhodium(II)-Catalyzed Decomposition of Iodonium Ylides
  作者：Paul Müller、Daniel Fernandez

  DOI：10.1002/hlca.19950780417

  日期：1995.6.28

  intermediacy of metallocarbenes in decomposition reactions of iodonium ylides with [Rh2(OAc)4] was established by comparison with reactions of the corresponding diazo compounds. The sensitivity of the RhII-catalyzed intermolecular cyclopropane formation from substituted styrenes and bis(methoxycarbonyl)(phenyliodono)methanide (1a) or dimethyl diazomalonate (1b) is identical. The Hammett plot (with σ+)

  通过与相应的重氮化合物的反应进行比较，确定了碘化亚烷基碘与[Rh 2（OAc）4 ]的分解反应中金属卡宾的中间体。由取代的苯乙烯和双（甲氧基羰基）（苯基碘基）甲烷（1a）或重氮丙二酸二甲酯（1b）形成的Rh II催化的分子间环丙烷的敏感性相同。的哈米特图（与σ +）具有-0.47的斜率。碘鎓碘化物和重氮化合物在[Rh 2（OAc）4]催化的环丙烷形成，环加成反应和分子内CH插入，并且在分子内竞争中对环丙烷形成和插入表现出相同的选择性。当在手性催化剂（[Rh 2 （-）-（（S）-ptpa} 4 ]）的存在下进行时，叶立德20c的分子内CH插入导致形成ee为67％的21a，与用重氮化合物20b得到的ee相同。
• Copper-catalysed enantioselective intramolecular C–H insertion reactions of α-diazo-β-keto esters and α-diazo-β-keto phosphonates
  作者：Catherine N. Slattery、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.03.078

  日期：2013.5

  Copper-catalysed intramolecular C-H insertion reactions of alpha-diazo-beta-keto esters and alpha-diazo-beta-keto phosphonates are described, with moderate-to-good levels of enantioselectivity achieved for reactions employing the borate additive sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBARF). Notably, the first example of asymmetric induction reported to date for intramolecular C-H insertion of an alpha-diazo-beta-keto phosphonate is also described. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.