9-(11'H-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-thioxanthene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻喃类
• 英文名称: 9-(11'H-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-thioxanthene
• 英文别名: 9-Benzo[b]fluoren-11-ylidenethioxanthene
• 化学式: C₃₀H₁₈S
• 分子量: 410.539
• InChiKey: IGHDXPLKTVPABX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  11-diazo-11H-benzo[b]fluorene 在 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 9-(11'H-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-thioxanthene
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of selenium- and tellurium-bridged heteromerous bistricyclic aromatic enes. The fluorenylidenechalcoxanthene series

  摘要：

  研究了硒桥和碲桥对异构双环芳香烯（1）的构象和动态立体化学行为的影响。采用特别适用于异构体 1 的 Barton 两倍挤压重氮-硫酮偶联法合成了 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-硒氧蒽 (9) 和 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-碲氧蒽 (10)。异丙基衍生物 14、15 和苯并衍生物 16、17 和 18 的制备方法类似。9、10、14、15 和 16-18 的结构是通过 1H、13C、77Se 和 125Te NMR 光谱确定的，9 和 10 的结构还通过 X 射线分析确定。9 号和 10 号分子采用反折叠和折叠构象，折叠二面分别为 56.3/62.0° 和 10.2/8.0°（9 号）以及 63.6 和 2.2°（10 号），高于 7 号和 8 号分子。C9 和 C9′ 的金字塔化程度分别为 2.8/3.9° 和 0.9/2.1° (9)以及 8 和 15° (10)。在 9 和 10 中，Se10⋯C9 和 Te10⋯C9 的短接触距离明显过度拥挤。10 的晶体结构显示分子间 Te⋯Te 的距离相对较短（408 pm）。9、10、9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-氧杂蒽 (12) 和 9-(9′H-芴-9′-亚基)-9H-硫杂蒽 (13) 的 13C NMR 化学位移表明，由于 Se、Te 和 S 与 C9 的通空间相互作用，联苯甲醛的 C9 发生了变化。相对于同源的 7 和 8，9-10 和 14-17 的 77Se 和 125Te NMR 信号发生了下移。对 14 和 15 进行的 DNMR 研究得出ΔGc‡（构象反转）= 14.4（14）和 19.4 kcal mol-1（15），ΔGc‡（E,Z-拓扑）> 21.6 kcal mol-1，这表明ΔGc‡ 在亚芴基链烷系列中有所增加 (11)：O < S < Se < Te。研究发现，由亚芴衍生的 1 在构象反转和 E，Z-异构化方面表现出不同的行为。对 9 和 10 的半经验 PM3 计算表明，不均匀的反折叠构象最为稳定。9 和 10 的构象反转是通过扭曲的过渡态进行的，其计算障碍分别为 14.8 和 21.6 kcal mol-1，与实验结果非常吻合。9和10的E,Z-异构化是通过正交扭曲的双拉德过渡态进行的，预测障碍分别为27.0和34.0 kcal mol-1。

  DOI：

  10.1039/b104858a