1-phenyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene | 87373-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• 英文别名: 2,3-Diazabicyclo(2.2.2)oct-2-ene, 1-phenyl-
• CAS: 87373-48-6
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂
• 分子量: 186.257
• InChiKey: VYTIFHFARGXYDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene 在 9,10-二氰基蒽 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 hexa-1,5-dien-2-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  苯基取代对2,3-二氮杂双环[2.2.2] oct-2-enes阳离子自由基脱氮速率加速的影响

  摘要：

  在9,10-二氰基蒽（DCA）-光敏电子转移条件下，1-苯基-2,3-二氮杂双环[2.2.2]辛-2-烯（1b）和1,4-二苯基-2,3-二氮杂双环[2.2.2]辛-2-烯（1c）用速率常数k -N2约2脱氮。分别为8.4×10 7和6.6×10 10 s -1，而母体2,3-二氮杂双环[2.2.2]辛-2-烯（1a）没有反应性，显示出显着的σ（C）速率加速。由于苯基取代，N）-π（Ph）轨道相互作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00855-6

文献信息

• UV-laser photochemistry of the azoalkane 1-phenyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene: detection and lifetime determination of the triplet diradical 1-phenyl-1,4-cyclohexadiyl by time-resolved UV-spectroscopy (flash photolysis) and by trapping with molecular oxygen
  作者：Waldemar Adam、Sven Grabowski、R. Marshall Wilson、Klaus Hannemann、Jakob Wirz

  DOI：10.1021/ja00258a075

  日期：1987.11

  lifetime and thus inefficient trapping by /sup 3/O/sub 2/. The authors provide experimental evidence that phenyl stabilization promotes conformational relaxation to the favored twist-boat triplet ground state, resulting in the long-lived 1-phenyl-1,4-cyclohexadiyl. The generation of the 1,4-diradical via photolysis and product formation (with and without oxygen trapping) is summarized, together with

  与寿命相对较长的 1,3-环戊二基相比，三线态双基 1,4-环己二基的短寿命 (tau/sub T/) 先前根据塞勒姆的轨道取向规则进行了合理化。有人认为，在其船型构象中，1,4-环己二基通过轨道瓣的有利方向进行快速系统间交叉以进行自旋轨道耦合，导致寿命短，因此被 /sup 3/O/sub 2/ 捕获效率低下. 作者提供了实验证据，表明苯基稳定促进构象松弛到有利的扭曲船三重基态，从而产生长寿命的 1-苯基-1,4-环己二基。总结了通过光解和产物形成（有和没有氧捕获）产生 1,4-双自由基以及速率常数。
• Comparison of experimental and calculated geometries of sesquibicyclic hydrazines
  作者：Stephen F. Nelsen、Yichun Wang、Douglas R. Powell、Randy K. Hayashi

  DOI：10.1021/ja00065a041

  日期：1993.6

  Molecular mechanics (MM2), semiempirical MO (AM1), and ab initio (6-31G * , on 1-3, 5, and 6, and MP2/6-31G * on 6) calculations are compared with the experimental geometries. MM2 calculations seriously underestimate the NN bond length but do an excellent job of predicting pyramidality at nitrogen and correctly get the trans fused geometry for 9 as the more stable one. AM1 calculations also underestimate

  报道了双（N，N'-双环）肼 2-4 和 7-9 的 X 射线晶体结构。与在氮处顺式融合的 1-8 不同，9 是反式融合的。将分子力学 (MM2)、半经验 MO (AM1) 和 ab initio（6-31G * ，在 1-3、5 和 6 上，以及 MP2/6-31G * 在 6 上）计算与实验几何形状进行比较。MM2 计算严重低估了 NN 键长，但在预测氮的金字塔形方面做得很好，并且正确地将 9 的转换几何形状作为更稳定的几何形状。AM1 计算也低估了 NN 键长，并且没有估计到 CNNC 环键处的足够扭转，导致计算出顺式融合 9 比反式更稳定