1-[(3R)-2,3-dihydro-2-oxo-3-phenyl-3-benzofuranyl]-1,2-hydrazinedicarboxylic acid,1,2-bis(phenylmethyl) ester | 1314114-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: 1-[(3R)-2,3-dihydro-2-oxo-3-phenyl-3-benzofuranyl]-1,2-hydrazinedicarboxylic acid,1,2-bis(phenylmethyl) ester
• 英文别名: benzyl N-[(3R)-2-oxo-3-phenyl-1-benzofuran-3-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate
• CAS: 1314114-26-5
• 化学式: C₃₀H₂₄N₂O₆
• 分子量: 508.53
• InChiKey: GHSAIMCZOWVNGD-SSEXGKCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  94.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-3H-1-苯并呋喃-2-酮 、 偶氮二甲酸二苄酯 在 C₈₀H₈₈CaO₈P₂ 作用下， 反应 1.67h， 以99%的产率得到1-[(3R)-2,3-dihydro-2-oxo-3-phenyl-3-benzofuranyl]-1,2-hydrazinedicarboxylic acid,1,2-bis(phenylmethyl) ester
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸钙催化3-芳基-2-苯并呋喃酮的对映选择性胺化。

  摘要：

  描述了4-叔丁基-苯基取代的（R）-[H 8 ] -BINOL手性磷酸钙催化的3-芳基-2-苯并呋喃酮与偶氮二羧酸二苄酯的对映选择性胺化。反应的催化剂负载量是1mol％。这种转变是容易的，并且具有高度的原子经济性，这使得产物具有良好的产率和高对映选择性（79％至99％）。该反应具有优异的ee和较宽的底物范围以及温和的反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03059

文献信息

• Enantioselective Base-Free Electrophilic Amination of Benzofuran-2(3H)-ones: Catalysis by Binol-Derived P-Spiro Quaternary Phosphonium Salts
  作者：Chuan-Le Zhu、Fa-Guang Zhang、Wei Meng、Jing Nie、Dominique Cahard、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/anie.201100283

  日期：2011.6.20

  A spiroing reactivity: A series of novel binol‐derived P‐spiro quaternary phosphonium salts were designed, prepared, and used for the first highly enantioselective amination of benzofuranones (see scheme; binol=1,1′‐2‐binaphthol, Bn=benzyl). An unprecedented mechanism involving the π–π interactions between the substrate and the catalyst was proposed as the primary binding mode on the basis of molecular

  甲 螺荷兰国际集团的反应性：一系列新颖BINOL衍生的P -螺季鏻盐分别设计，制备，并用于苯并呋喃酮的第一高度对映选择性胺化（参见方案; BINOL = 1,1'- -2-联萘酚，BN =苄基）。在分子建模和DFT计算的基础上，提出了一种前所未有的机制，涉及底物与催化剂之间的π-π相互作用，作为主要的结合方式。
• Enantioselective Amination of 3‐Substituted‐2‐benzofuranones via Non‐covalent N‐Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Bhaskar Deb Mondal、Sadhan Gorai、Rounak Nath、Ankan Paul、Joyram Guin

  DOI：10.1002/chem.202303115

  日期：2024.1.22

  Herein, an efficient method for asymmetric α‐amination of 2‐benzofuranones with N‐heterocyclic carbene (NHC) catalysis is reported. The process is based on non‐covalent interaction of NHC with substrate, facilitating the formation of a chiral ion‐pair that encompasses enolate and azolium salt. The activated enolate adds to an electrophilic amine source with sufficient facial control to furnish an enantioenriched product having an amine substituted quaternary stereocenter. The process displays a broad substrate scope. A preparative scale synthesis has been achieved. Preliminary mechanistic investigations based on experimental and DFT studies suggest a reaction pathway that involves non‐covalent substrate/NHC interactions and essentially implicate the role of π‐π interaction in diastereomeric transition states for stereo‐chemical discrimination.

  摘要报告了一种利用 N-杂环碳烯（NHC）催化 2-苯并呋喃酮的不对称 α-氨基化的有效方法。该过程基于 NHC 与底物的非共价作用，促进了包含烯醇和偶氮鎓盐的手性离子对的形成。活化后的烯酸盐与亲电胺源相加，在足够的表面控制下生成具有胺取代的四元立体中心的对映体富集产物。该工艺具有广泛的底物范围。制备规模的合成已经实现。基于实验和 DFT 研究的初步机理调查表明，反应途径涉及非共价底物/NHC 相互作用，并从根本上揭示了非对映转换态中 π-π 相互作用在立体化学鉴别中的作用。
• Chiral Calcium Phosphate Catalyzed Enantioselective Amination of 3-Aryl-2-benzofuranones
  作者：Ruihan Liu、Suvratha Krishnamurthy、Zhenwei Wu、K. S. Satyanarayana Tummalapalli、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03059

  日期：2020.10.16

  4-tert-butyl-phenyl substituted (R)-[H8]-BINOL chiral calcium phosphate catalyzed enantioselective amination of 3-aryl-2-benzofuranones with dibenzyl azodicarboxylate is described. The catalyst loading of the reaction is 1 mol %. This transformation is facile and has a high degree atom economy, which gave products with good yields and high enantioselectivities (79% to 99%). This reaction has excellent ee

  描述了4-叔丁基-苯基取代的（R）-[H 8 ] -BINOL手性磷酸钙催化的3-芳基-2-苯并呋喃酮与偶氮二羧酸二苄酯的对映选择性胺化。反应的催化剂负载量是1mol％。这种转变是容易的，并且具有高度的原子经济性，这使得产物具有良好的产率和高对映选择性（79％至99％）。该反应具有优异的ee和较宽的底物范围以及温和的反应条件。