1-[2-(but-3-ynyl)-1-naphthyl]-2-[2-(but-3-ynyl)-7-methoxy-1-naphthyl]ethyne | 1274899-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-[2-(but-3-ynyl)-1-naphthyl]-2-[2-(but-3-ynyl)-7-methoxy-1-naphthyl]ethyne
• 英文别名: 2-But-3-ynyl-1-[2-(2-but-3-ynylnaphthalen-1-yl)ethynyl]-7-methoxynaphthalene
• CAS: 1274899-75-0
• 化学式: C₃₁H₂₄O
• 分子量: 412.531
• InChiKey: DARSYANUWWJVBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2-(but-3-ynyl)-1-naphthyl]-2-[2-(but-3-ynyl)-7-methoxy-1-naphthyl]ethyne 在 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 三苯基膦 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到2-methoxy-7,8,11,12-tetrahydro[7]helicene
  参考文献：
  名称：

  外消旋和光学纯的 Heptahelicene-2-羧酸：其合成和自组装成纳米线状聚集体

  摘要：

  Heptahelicene-2-羧酸是由适当官能化的萘结构单元有效合成的。甲氧基取代的 1,1'-乙炔-1,2-二基双（2-but-3-yn-1-ylnaphthalene）在 CpCo(CO)(2)/PPh(3) 存在下环化为 2-甲氧基-7,8,11,12-四氢庚烷，其被转化为庚烷-2-基三氟甲磺酸酯。该反应性中间体经过 Pd(OAc)(2)/dppp 催化的甲氧基羰基化反应，在水解后提供七烯-2-羧酸。通过手性柱上的半制备型 HPLC 将外消旋体拆分为对映异构体。(+)-(P)-heptahelicene-2-羧酸的螺旋度是通过将其 CD 光谱与已知的 (+)-(P)-heptahelicene 相关联来指定的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001110
• 作为产物：
  描述：

  1-{2-[4-(triisopropylsilyl)but-3-ynyl]-1-naphthyl}-2-{2-[4-(triisopropylsilyl)but-3-ynyl]-7-methoxy-1-naphthyl}ethyne 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到1-[2-(but-3-ynyl)-1-naphthyl]-2-[2-(but-3-ynyl)-7-methoxy-1-naphthyl]ethyne
  参考文献：
  名称：

  外消旋和光学纯的 Heptahelicene-2-羧酸：其合成和自组装成纳米线状聚集体

  摘要：

  Heptahelicene-2-羧酸是由适当官能化的萘结构单元有效合成的。甲氧基取代的 1,1'-乙炔-1,2-二基双（2-but-3-yn-1-ylnaphthalene）在 CpCo(CO)(2)/PPh(3) 存在下环化为 2-甲氧基-7,8,11,12-四氢庚烷，其被转化为庚烷-2-基三氟甲磺酸酯。该反应性中间体经过 Pd(OAc)(2)/dppp 催化的甲氧基羰基化反应，在水解后提供七烯-2-羧酸。通过手性柱上的半制备型 HPLC 将外消旋体拆分为对映异构体。(+)-(P)-heptahelicene-2-羧酸的螺旋度是通过将其 CD 光谱与已知的 (+)-(P)-heptahelicene 相关联来指定的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001110

文献信息

• Enantioselective [2+2+2] cycloisomerisation of alkynes in the synthesis of helicenes: The search for effective chiral ligands
  作者：Irena G. Stará、Angelina Andronova、Adrian Kollárovič、Štěpán Vyskočil、Sylvain Jugé、Guy C. Lloyd-Jones、Patrick J. Guiry、Ivo Starý

  DOI：10.1135/cccc2011177

  日期：——

  The enantioselective [2+2+2] cycloisomerisation of the aromatic triynes under nickel(0) catalysis to afford nonracemic [6]- and [7]helicene derivatives has been systematically studied. A collection of mono- and bidentate phosphines, phosphites, phosphinites and phosphinous amides possessing stereogenic units such as chiral centre, axis or plane (or their combinations) has been tested and axially chiral binaphthyl-derived monodentate MOP-type phosphine ligands were the optimal class of ligands. Nickel complexes of these ligands afforded nonracemic tetrahydro[6]helicene in up to 64% ee in a model reaction.

  芳香族三炔烃在镍（0）催化下进行立体选择性的[2+2+2]环异构化反应，生成非拉克米的[6]-和[7]螺芴衍生物已经被系统研究。一系列具有手性中心、轴或平面（或它们的组合）的单齿和双齿膦、膦酸酯、膦酸酯和膦酰胺已经被测试，其中轴手性的双齿MOP型膦配体是最佳的配体类别。这些配体的镍配合物在模型反应中生成非拉克米的四氢[6]螺芴，其对映选择性可高达64% ee。
• Racemic and Optically Pure Heptahelicene-2-carboxylic Acid: Its Synthesis and Self-Assembly into Nanowire-Like Aggregates
  作者：Jiří Rybáček、Gloria Huerta-Angeles、Adrian Kollárovič、Irena G. Stará、Ivo Starý、Philipp Rahe、Markus Nimmrich、Angelika Kühnle

  DOI：10.1002/ejoc.201001110

  日期：2011.2

  methoxycarbonylation reaction to provide, after hydrolysis, heptahelicene-2-carboxylic acid. The racemate was resolved into enantiomers by semipreparative HPLC on a chiral column. The helicity of (+)-(P)-heptahelicene-2-carboxylic acid was assigned by correlating its CD spectrum to that of the known (+)-(P)-heptahelicene. Racemic heptahelicene-2-carboxylic acid was deposited on calcite (10-14) to undergo self-assembly

  Heptahelicene-2-羧酸是由适当官能化的萘结构单元有效合成的。甲氧基取代的 1,1'-乙炔-1,2-二基双（2-but-3-yn-1-ylnaphthalene）在 CpCo(CO)(2)/PPh(3) 存在下环化为 2-甲氧基-7,8,11,12-四氢庚烷，其被转化为庚烷-2-基三氟甲磺酸酯。该反应性中间体经过 Pd(OAc)(2)/dppp 催化的甲氧基羰基化反应，在水解后提供七烯-2-羧酸。通过手性柱上的半制备型 HPLC 将外消旋体拆分为对映异构体。(+)-(P)-heptahelicene-2-羧酸的螺旋度是通过将其 CD 光谱与已知的 (+)-(P)-heptahelicene 相关联来指定的。