(23S,25R)-1α,3β,25-trihydroxy-5,7-cholestadiene 26,23-lactone | 101025-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (23S,25R)-1α,3β,25-trihydroxy-5,7-cholestadiene 26,23-lactone
• 英文别名: (3R,5S)-5-[(2R)-2-[(1S,3R,9S,10R,13R,14R,17R)-1,3-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]propyl]-3-hydroxy-3-methyloxolan-2-one
• CAS: 101025-82-5
• 化学式: C₂₇H₄₀O₅
• 分子量: 444.612
• InChiKey: MCRQIJOYWQGGPM-HJGRXNAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (23S,25R)-1α,3β,25-trihydroxy-5,7-cholestadiene 26,23-lactone 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (3R,5S)-5-[(2R)-2-[(1R,3aR,4E,7aR)-4-[(2Z)-2-[(3S,5S)-3,5-二羟基-2-亚甲基-环己基亚基]乙亚基]-7a-甲基-2,3,3a,5,6,7-六氢-1H-茚-1-基]丙基]-3-羟基-3-甲基-四氢呋喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Facile stereoselective synthesis of (23S,25R)-1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone, a major metabolite of 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3

  摘要：

  (23S,25R)-1-α,25-二羟基维生素D3 26,23-内酯（1a）是1-α,25-二羟基维生素D3的主要代谢物之一，它通过从1-α-羟基脱氢表雄酮（3）高效且有选择性地合成而得。首先，17-氧类固醇3通过以具有立体选择性的烯反应（ene reaction）为关键步骤，被转化为C(22)类固醇醛9，该反应保留了C(17)和C(20)位的天然立体化学。随后，9与具有正确立体化学以形成内酯（1a）的非对映异构C5硫酮4相结合。硫酮4可从商品化的(R)-柠檬苹果酸（R)-citramalic acid）中方便地制备。在具有γ-蜂碱（γ-collidine）的动态控制条件下，通过碘化内酯法，将Δ(22)-26-羧酸（16b）转化为侧链内酯，该内酯在C(23)位具有天然立体化学，且立体选择性高达84%。对类固醇Δ(22)-25-羟基-26-羧酸（16b、24和25）的碘化内酯化反应进行了详细研究，并提出了一种机制，其中C(25)位的构型和加入的吡啶碱起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/jo00027a010
• 作为产物：
  描述：

  (22S,23R,25R)-1α,3β,25-trihydroxy-22-(phenylseleno)-5,7-cholestadiene 26,23-lactone 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione adduct 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (23S,25R)-1α,3β,25-trihydroxy-5,7-cholestadiene 26,23-lactone
  参考文献：
  名称：

  Facile stereoselective synthesis of (23S,25R)-1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone, a major metabolite of 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3

  摘要：

  (23S,25R)-1-α,25-二羟基维生素D3 26,23-内酯（1a）是1-α,25-二羟基维生素D3的主要代谢物之一，它通过从1-α-羟基脱氢表雄酮（3）高效且有选择性地合成而得。首先，17-氧类固醇3通过以具有立体选择性的烯反应（ene reaction）为关键步骤，被转化为C(22)类固醇醛9，该反应保留了C(17)和C(20)位的天然立体化学。随后，9与具有正确立体化学以形成内酯（1a）的非对映异构C5硫酮4相结合。硫酮4可从商品化的(R)-柠檬苹果酸（R)-citramalic acid）中方便地制备。在具有γ-蜂碱（γ-collidine）的动态控制条件下，通过碘化内酯法，将Δ(22)-26-羧酸（16b）转化为侧链内酯，该内酯在C(23)位具有天然立体化学，且立体选择性高达84%。对类固醇Δ(22)-25-羟基-26-羧酸（16b、24和25）的碘化内酯化反应进行了详细研究，并提出了一种机制，其中C(25)位的构型和加入的吡啶碱起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/jo00027a010

文献信息

• Facile stereoselective synthesis of (23S,25R)-1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone, a major metabolite of 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Keiko Yamamoto、Masato Shimizu、Sachiko Yamada、Suguru Iwata、Osamu Hoshino

  DOI：10.1021/jo00027a010

  日期：1992.1

  (23S,25R)-1-alpha,25-Dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone (1a), a major metabolite of 1-alpha,25-dihydroxyvitamin D3 2, was synthesized efficiently and stereoselectively from 1-alpha-hydroxydehydroepiandrosterone (3). The 17-oxosteroid 3 was first converted to C(22)-steroid aldehyde 9 with the natural stereochemistry at C(17) and C(20) using a stereoselective ene reaction as the key step. Then it was combined with the chiral C5 sulfone 4 having the correct stereochemistry for the lactone in 1a. Sulfone 4 was readily obtained from commercially available (R)-citramalic acid. The side-chain lactone with the natural stereochemistry at C(23) was constructed with high stereoselectivity (84%) by iodo lactonization of the DELTA(22)-26-carboxylic acid 16b under kinetically controlled conditions in the presence of gamma-collidine. The stereoselectivity of the iodo lactonization of steroidal DELTA(22)-25-hydroxy-26-carboxylic acids 16b, 24, and 25 was studied in detail, and a mechanism is proposed in which the configuration at C(25) and an added pyridine base play an important role.

  (23S,25R)-1-α,25-二羟基维生素D3 26,23-内酯（1a）是1-α,25-二羟基维生素D3的主要代谢物之一，它通过从1-α-羟基脱氢表雄酮（3）高效且有选择性地合成而得。首先，17-氧类固醇3通过以具有立体选择性的烯反应（ene reaction）为关键步骤，被转化为C(22)类固醇醛9，该反应保留了C(17)和C(20)位的天然立体化学。随后，9与具有正确立体化学以形成内酯（1a）的非对映异构C5硫酮4相结合。硫酮4可从商品化的(R)-柠檬苹果酸（R)-citramalic acid）中方便地制备。在具有γ-蜂碱（γ-collidine）的动态控制条件下，通过碘化内酯法，将Δ(22)-26-羧酸（16b）转化为侧链内酯，该内酯在C(23)位具有天然立体化学，且立体选择性高达84%。对类固醇Δ(22)-25-羟基-26-羧酸（16b、24和25）的碘化内酯化反应进行了详细研究，并提出了一种机制，其中C(25)位的构型和加入的吡啶碱起着重要作用。