1-dimethylaminobicyclo<3.1.0>hexane | 4779-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-dimethylaminobicyclo<3.1.0>hexane
• 英文别名: 7-Dimethylamino-bicyclo<3.1.0>hexan；N,N-dimethylbicyclo[3.1.0]hexyl-1-amine；N,N-dimethylbicyclo[3.1.0]hexan-1-amine
• CAS: 4779-18-4
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: BWMRUCIKHBVLBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-6-bromohexanamide 在 METHYLTITANIUM TRIISOPROPOXIDE 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以17%的产率得到N,N-二甲基己酰胺
  参考文献：
  名称：

  一种用于合成环丙胺的新型多功能试剂，包括 4-氮杂螺环[2.n]烷烃和双环[n.1.0]烷基胺

  摘要：

  二烷基羧酰胺1与等摩尔的三异丙氧甲基钛反应，结合仅1.1摩尔的格氏试剂，所得环丙胺3的产率优于之前发布的方法，该方法使用2摩尔的格氏试剂和1摩尔的Ti(OiPr)4。这种新方案可用于酰胺内分子反应，通通过ω-溴-N,N-二甲基己酰胺和甲基ω-溴己酸酯原位生成格氏试剂，获得预期的1-二甲氨基环[4.1.0]己烷15及相应的醇18。环己基溴镁或氯镁可将N,N-二苯甲基甲酰胺和乙酸乙酯转化为7-exo-N,N-二苯甲基氨基诺卡烷和7-exo-羟基-7-甲基诺卡烷。N-甲基-ε-己内酯25b，甚至是应变较大的N-苄基丙烯内酯25a，均可转化为螺环丙烷化的杂环化合物26a,b。

  DOI：

  10.1055/s-1997-17828

文献信息

• A New Versatile Reagent for the Synthesis of Cyclopropylamines Including 4-Azaspiro[2.n]alkanes and Bicyclo[n.1.0]alkylamines
  作者：Vladimir Chaplinski、Harald Winsel、Markus Kordes、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-1997-17828

  日期：——

  The reaction of dialkylcarboxamides 1 with 1 equiv. of methyltriisopropyloxytitanium together with only 1.1 equiv. of a Grignard reagent gives cyclopropylamines 3 in better yields than the previously published method with 2 equiv. of Grignard reagent and 1 equiv. of Ti(OiPr)4. This new protocol can be applied to intramolecular reactions with in situ generation of the Grignard reagent from ω-bromo-N,N-dimethylhexanamide and methyl ω-bromohexanoate yielding the expected 1-dimetehylaminocyclo[4.1.0]hexane 15 and the corresponding alcohol 18. Cyclohexylmagnesium bromide or chloride transforms N,N-dibenzylformamide and ethyl acetate to 7-exo-N,N-dibenzylaminonorcarane and 7-exo-hydroxy-7-methylnorcarane. N-Methyl-ℇ-caprolactam 25b and even the strained N-benzylpropiolactam 25a were converted to the spirocyclopropanated heterocycles 26a,b.

  二烷基羧酰胺1与等摩尔的三异丙氧甲基钛反应，结合仅1.1摩尔的格氏试剂，所得环丙胺3的产率优于之前发布的方法，该方法使用2摩尔的格氏试剂和1摩尔的Ti(OiPr)4。这种新方案可用于酰胺内分子反应，通通过ω-溴-N,N-二甲基己酰胺和甲基ω-溴己酸酯原位生成格氏试剂，获得预期的1-二甲氨基环[4.1.0]己烷15及相应的醇18。环己基溴镁或氯镁可将N,N-二苯甲基甲酰胺和乙酸乙酯转化为7-exo-N,N-二苯甲基氨基诺卡烷和7-exo-羟基-7-甲基诺卡烷。N-甲基-ε-己内酯25b，甚至是应变较大的N-苄基丙烯内酯25a，均可转化为螺环丙烷化的杂环化合物26a,b。
• Cyclopropylamines from N,N-Dialkylcarboxamides and Grignard Reagents in the Presence of Titanium Tetraisopropoxide or Methyltitanium Triisopropoxide
  作者：Armin de Meijere、Vladimir Chaplinski、Harald Winsel、Markus Kordes、Björn Stecker、Vesta Gazizova、Andrei I. Savchenko、Roland Boese、Farina Schill née Brackmann

  DOI：10.1002/chem.201001550

  日期：2010.12.10

  Thirty‐three different N,N‐dialkyl‐ and N‐alkyl‐N‐phosphorylalkyl‐substituted carboxamides 9–17 were treated with unsubstituted as well as with 2‐alkyl‐, 2,2‐dialkyl‐, and 3‐alkenyl‐substituted ethylmagnesium bromides 6 in the presence of stoichiometric amounts of titanium tetraisopropoxide or methyltitanium triisopropoxide to furnish substituted cyclopropylamines 20–25 in 20–98 % yield, depending

  三十三个不同Ñ，ñ -二烷基和ñ -烷基- Ñ -phosphorylalkyl取代羧酰胺9 - 17用未取代的治疗以及用2-烷基- ，2,2-二烷基，和3-链烯基取代乙基镁溴化物6中的化学计量的量的四异丙醇钛或三异丙醇methyltitanium到配料取代环丙胺的存在下20 - 25中20-98％的产率，根据与没有取代基（1：1），优（> 25：1）非对映选择性。通常，环丙胺20 – 28的产率更高（高达98％）用甲基异丙醇三异丙醇钛作为钛介质，获得了非对映选择性的损失。在这些条件下，即使二氧戊环保护的酮，卤素取代的和手性的以及非手性的烷氧基烷基取代的羧酰胺也可以转化为相应的取代的环丙胺，以及未取代的苯基，以及各种烷基取代的乙基溴化镁。多种含杂原子的（例如，被卤素，三苯甲基氧基，四氢吡喃氧基取代）的格氏试剂（共62个实例）。在甲基异丙醇钛存在下，用乙基溴化镁将N，N-二甲酰基烷基胺54转