(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4-Bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-5,6-dibromo-tetrahydro-pyran | 62098-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5S,6R)-3,4-Bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-5,6-dibromo-tetrahydro-pyran
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6R)-2,3-dibromo-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 62098-47-9
• 化学式: C₂₇H₂₈Br₂O₄
• 分子量: 576.325
• InChiKey: UNVULXMXICBXJW-NTYGKXENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖 在 Bu₄NNBr₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4-Bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-5,6-dibromo-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  在糖和相关环烯醇醚的碘化和溴化中，非对映选择性的取代基依赖性。

  摘要：

  已经比较了在各种条件下三-O-苄基-D-葡萄糖的亲电子碘化和溴化的立体化学过程与取代的二氢吡喃2-5的立体化学过程。在乙腈中存在或不存在苄氧基取代基的情况下，在乙腈中添加IN（3）可以得到反式α-碘叠氮化物（80-87％），除了少量反式β-加合物外与桥接的碘鎓离子中间体达成协议。相反，通过开放的溴氧碳鎓离子在二氯乙烷中添加溴的非对映选择性在很大程度上取决于取代基。在没有C-4和C-5取代基的情况下，反式-二溴化物是主要的（85-95％）加合物，而在它们的存在下，对顺式-α-加成具有中等至排他选择性（60-99％）被观察到。当在相同溶剂中但用三溴化物离子盐进行溴化反应时，无论取代基是什么，都再次观察到反式α加成的优势，支持在这些条件下两个溴原子的一致加成。最后，在甲醇中添加溴表现出完全不同的行为，即非选择性形成反式α-和反-β-甲氧基溴化物，并且对取代基的依赖性很小。与不存在任何阳离子中间体

  DOI：

  10.1021/jo000799x

文献信息

• Bromination of 1,5-Anhydrohex-1-enitols (Glycals) Using Quaternary Ammonium Tribromides as Bromine Donors: Synthesis of α-1,2-<i>trans</i>-2-Bromo-2-deoxyglycopyranosyl Bromides and Fluorides
  作者：Marcus Teichmann、Gérard Descotes、Dominique Lafont

  DOI：10.1055/s-1993-25964

  日期：——

  Addition of bromine to glycals using quaternary ammonium tribromides as bromine donors is realized with higher stereoselectivities (α-1,2-trans configurated products) compared to bromination with molecular bromine. The reaction is neither sensitive to the solvent nor to the nature of the protecting groups (acetyl, benzoyl, benzyl) of the glycals and very slightly affected by the orientation of the substituents of the different glycals. Some of the α-1, 2-trans dibromo adducts have been isolated in 60-75% yields and transformed into the corresponding α-1,2-trans-2-bromo-2-deoxyglycopyranosyl fluorides.

  与使用分子溴进行溴化相比，使用季铵三溴化物作为溴给体将溴加到糖醛中具有更高的立体选择性（δ-1,2-反式构型产物）。该反应对溶剂和糖醛保护基（乙酰基、苯甲酰基、苄基）的性质都不敏感，受不同糖醛取代基方向的影响也很小。一些δ-1,2-反式二溴加合物的分离率为 60-75%，并可转化为相应的δ-1,2-反式-2-溴-2-脱氧吡喃糖基氟化物。
• Stereoelectronic control in two-step additions to initiated by electrophilic halogens
  作者：Giuseppe Bellucci、Cinzia Chiappe、Felicia D'Andrea、Giacomo Lo Moro

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00064-1

  日期：1997.3

  The product distribution obtained in electrophilic reactions of Br-2, N-bromosuccinimmide (NBS), tetrabutylammonium tribromide, tetrabutylammonium bromochloride, NBS-Et(3)N . 3HF, ICI-NaN3 and MCPBA-KF with tri-O-benzyl-D-glucal in aprotic and protic solvents have been determined by NMR. The results have been rationalized on the basis of the stereoelectronic alpha-anomeric effect able to stabilize the transition state related to the electrophilic or nucleophilic step. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.