5α,9α-epidioxy-8α,14α-epoxycholesta-6-en-3β-ol | 1210058-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5α,9α-epidioxy-8α,14α-epoxycholesta-6-en-3β-ol
• 英文别名: 5alpha,9alpha-Epidioxy-8,14alpha-epoxy-cholest-6-en-3beta-ol；(1S,4S,6S,9R,10R,13S,14S,17S)-10,14-dimethyl-9-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-5,19,20-trioxahexacyclo[11.5.2.01,14.04,6.04,13.06,10]icos-2-en-17-ol
• CAS: 1210058-91-5
• 化学式: C₂₇H₄₂O₄
• 分子量: 430.628
• InChiKey: QFGKEMFICOJHFF-NMURLUPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cholesta-5,8(14)-dien-3β-ol 在 亚油酸甲酯 、 偶氮二甲氧基异庚腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5α,9α-epidioxy-8α,14α-epoxycholesta-6-en-3β-ol 、 5α-cholesta-6,8(14)-dien-3β-ol
  参考文献：
  名称：

  胆甾二烯醇自由基氧化的反应性和产物

  摘要：

  7-脱氢胆固醇 (7-DHC) 是迄今为止报道的最易氧化的脂质分子，自由基过氧化的传播速率常数是胆固醇的 200 倍。为了更好地理解 7-DHC 的高反应性并阐明反应机理，我们合成了共轭和跳过的非共轭胆甾二烯醇，它们会产生 7-DHC 过氧化形成的两种假定的戊二烯基自由基中间体之一。额外的二烯醇包括 6,8(9)-二烯醇、5,8(14)-二烯醇、6,8(14)-二烯醇和生物学上重要的 8-脱氢胆固醇 (8-DHC; 5,8(9)-二烯醇）。我们发现所有二烯醇的反应性都明显（至少是胆固醇的 40 倍）。他们之中，导致在甾醇的环 B 中形成戊二烯基（称为内型 B）的二烯醇比导致跨越环 B 和 C 的戊二烯基（称为外型 B）的那些更具反应性。通过比较 7-DHC 和 8-DHC 和 5,8(14)-二烯醇形成的氧甾醇谱，从 C-9 和 C-14（H-9 或 H- 14 机制) 有明显区别。当在良好的氢原子供体

  DOI：

  10.1021/ja5011674

文献信息

• Oxysterols from Free Radical Chain Oxidation of 7-Dehydrocholesterol: Product and Mechanistic Studies
  作者：Libin Xu、Zeljka Korade、Ned A. Porter

  DOI：10.1021/ja9080265

  日期：2010.2.24

  In either the H-9 or H-14 mechanism, a pentadienyl radical intermediate is formed after abstraction of H-9 or H-14 by a peroxyl radical. This step is followed by the well-precedented transformations observed in peroxidation reactions of polyunsaturated fatty acids such as oxygen addition, peroxyl radical 5-exo cyclization, and S(H)i carbon radical attack on the peroxide bond. The mechanism for peroxidation

  由 2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈) 引发的高度可氧化的 7-脱氢胆固醇 (7-DHC) 的自由基链氧化在 37 摄氏度下在苯中进行 24 小时。15 种来自 7-DHC 的氧甾醇被分离出来，并用 1D 和 2D NMR 光谱和质谱进行了表征。提出了一种涉及在 C-9 和/或 C-14 处提取氢原子的机制，以解释所有氧甾醇的形成和反应进程曲线。在 H-9 或 H-14 机制中，过氧自由基夺取 H-9 或 H-14 后形成戊二烯基自由基中间体。此步骤之后是在多不饱和脂肪酸的过氧化反应中观察到的先例转化，例如氧加成、过氧自由基 5-外环化、和 S(H)i 碳自由基攻击过氧化物键。7-DHC 的过氧化机制也解释了从真菌物种、海绵和仙人掌物种中分离出的大量氧甾醇天然产物的形成。在细胞活力测试中，发现来自 7-DHC 过氧化作用的氧甾醇混合物在微摩尔浓度范围内对 Neuro2a 神经母细胞瘤细胞具有细胞毒性。我们提出
• Reactivities and Products of Free Radical Oxidation of Cholestadienols
  作者：Libin Xu、Ned A. Porter

  DOI：10.1021/ja5011674

  日期：2014.4.9

  them, dienols leading to the formation of the pentadienyl radical in ring B (termed endo-B) of the sterol are more reactive than those leading to the pentadienyl radical spanning rings B and C (termed exo-B). By comparing the oxysterol profile formed from 7-DHC and those formed from 8-DHC and 5,8(14)-dienol, products formed from abstraction of the hydrogen atoms at C-9 and C-14 (H-9 or H-14 mechanism)

  7-脱氢胆固醇 (7-DHC) 是迄今为止报道的最易氧化的脂质分子，自由基过氧化的传播速率常数是胆固醇的 200 倍。为了更好地理解 7-DHC 的高反应性并阐明反应机理，我们合成了共轭和跳过的非共轭胆甾二烯醇，它们会产生 7-DHC 过氧化形成的两种假定的戊二烯基自由基中间体之一。额外的二烯醇包括 6,8(9)-二烯醇、5,8(14)-二烯醇、6,8(14)-二烯醇和生物学上重要的 8-脱氢胆固醇 (8-DHC; 5,8(9)-二烯醇）。我们发现所有二烯醇的反应性都明显（至少是胆固醇的 40 倍）。他们之中，导致在甾醇的环 B 中形成戊二烯基（称为内型 B）的二烯醇比导致跨越环 B 和 C 的戊二烯基（称为外型 B）的那些更具反应性。通过比较 7-DHC 和 8-DHC 和 5,8(14)-二烯醇形成的氧甾醇谱，从 C-9 和 C-14（H-9 或 H- 14 机制) 有明显区别。当在良好的氢原子供体