(S)-4-(dimethylamino)-2,6-bis(2-naphthyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-4-(dimethylamino)-2,6-bis(2-naphthyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: N,N-dimethyl-10,16-dinaphthalen-2-yl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₄₂H₃₀NO₂P
• 分子量: 611.679
• InChiKey: JPNAOGLIUYHPDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-bis(trimethylsilyl)-7-oxybicyclo[3.3.0]hepta-1,4-dien-3-one)iron tricarbonyl 、 (S)-4-(dimethylamino)-2,6-bis(2-naphthyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 、 正戊烷 在 trimethylamine-N-oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以58%的产率得到[Fe(CO)2(C7H4O3(TMS)2)((S)-4-(dimethylamino)-2,6-bis(2-naphthyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]-dioxaphosphepine)]*0.5C5H12
  参考文献：
  名称：

  凯西的铁-环戊二烯酮催化剂的手性衍生物光诱导的对映选择性加氢

  摘要：

  我们在此报告了使用均相铁（II）-环戊二烯酮-三羰基体系的手性改性衍生物（称为Casey催化剂）进行不对称酮氢化的第一个例子。为了合成手性改性催化剂，将三个羰基配体之一交换为手性亚磷酰胺。为此，应用使用三甲胺-N-氧化物的氧化脱羰或光解。还使用光解作用将三羰基铁预催化剂（以及类似地，二羰基亚磷酰胺络合物）转化为配位不饱和的二羰基（分别为单羰基）络合物，它们是酮加氢催化循环中的中间体。后一种物质的氢吸收提供了“负载”的氢化物，如1所示。1 H NMR光谱。因此，可以避免通过通常低产率的希伯反应制备敏感的氢化铁。相反，从空气稳定的羰基前体进入催化循环。在亚磷酰胺-羰基催化剂的氢化形式中，铁原子本身成为立体中心。NMR光谱证实了两种氢化物非对映异构体的产生。使用MonoPhos二羰基铁络合物，在苯乙酮的氢化过程中实现了中等对映选择性（高达31％ee）。

  DOI：

  10.1021/om200459s
• 作为产物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 、 (R)-3,3'-bis(2-naphthyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到(S)-4-(dimethylamino)-2,6-bis(2-naphthyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  凯西的铁-环戊二烯酮催化剂的手性衍生物光诱导的对映选择性加氢

  摘要：

  我们在此报告了使用均相铁（II）-环戊二烯酮-三羰基体系的手性改性衍生物（称为Casey催化剂）进行不对称酮氢化的第一个例子。为了合成手性改性催化剂，将三个羰基配体之一交换为手性亚磷酰胺。为此，应用使用三甲胺-N-氧化物的氧化脱羰或光解。还使用光解作用将三羰基铁预催化剂（以及类似地，二羰基亚磷酰胺络合物）转化为配位不饱和的二羰基（分别为单羰基）络合物，它们是酮加氢催化循环中的中间体。后一种物质的氢吸收提供了“负载”的氢化物，如1所示。1 H NMR光谱。因此，可以避免通过通常低产率的希伯反应制备敏感的氢化铁。相反，从空气稳定的羰基前体进入催化循环。在亚磷酰胺-羰基催化剂的氢化形式中，铁原子本身成为立体中心。NMR光谱证实了两种氢化物非对映异构体的产生。使用MonoPhos二羰基铁络合物，在苯乙酮的氢化过程中实现了中等对映选择性（高达31％ee）。

  DOI：

  10.1021/om200459s

文献信息

• Light-Induced Enantioselective Hydrogenation Using Chiral Derivatives of Casey’s Iron–Cyclopentadienone Catalyst
  作者：Albrecht Berkessel、Sebastian Reichau、Adrian von der Höh、Nicolas Leconte、Jörg-M. Neudörfl

  DOI：10.1021/om200459s

  日期：2011.7.25

  reaction could be avoided. Instead, the catalytic cycle is accessed from air-stable carbonyl precursors. In the hydridic form of the phosphoramidite–carbonyl catalysts, the iron atom itself becomes a stereocenter. NMR spectroscopy confirmed the generation of two hydride diastereomers. With the MonoPhos iron dicarbonyl complex, moderate enantioselectivity (up to 31% ee) was achieved in the hydrogenation of

  我们在此报告了使用均相铁（II）-环戊二烯酮-三羰基体系的手性改性衍生物（称为Casey催化剂）进行不对称酮氢化的第一个例子。为了合成手性改性催化剂，将三个羰基配体之一交换为手性亚磷酰胺。为此，应用使用三甲胺-N-氧化物的氧化脱羰或光解。还使用光解作用将三羰基铁预催化剂（以及类似地，二羰基亚磷酰胺络合物）转化为配位不饱和的二羰基（分别为单羰基）络合物，它们是酮加氢催化循环中的中间体。后一种物质的氢吸收提供了“负载”的氢化物，如1所示。1 H NMR光谱。因此，可以避免通过通常低产率的希伯反应制备敏感的氢化铁。相反，从空气稳定的羰基前体进入催化循环。在亚磷酰胺-羰基催化剂的氢化形式中，铁原子本身成为立体中心。NMR光谱证实了两种氢化物非对映异构体的产生。使用MonoPhos二羰基铁络合物，在苯乙酮的氢化过程中实现了中等对映选择性（高达31％ee）。