(2R,3S,4R,4aS,10bS)-3,4-bis(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-9-tert-butyl-2,3,4,4a,5,10b-hexahydrothiochromeno[4,3-b]pyran | 1426171-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4R,4aS,10bS)-3,4-bis(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-9-tert-butyl-2,3,4,4a,5,10b-hexahydrothiochromeno[4,3-b]pyran
• 英文别名: (2R,3S,4R,4aS,10bS)-9-tert-butyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,4a,5,10b-hexahydrothiochromeno[4,3-b]pyran
• CAS: 1426171-73-4
• 化学式: C₃₈H₄₂O₄S
• 分子量: 594.815
• InChiKey: RZZDQDSPQWJWNI-BHQPXCIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,4aS,10bS)-3,4-bis(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-9-tert-butyl-2,3,4,4a,5,10b-hexahydrothiochromeno[4,3-b]pyran 在 aluminum oxide 、 potassium peroxomonosulfate 、 水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  设计，合成，和抗疟原虫评估一系列新型的基于碳水化合物的硫代色胺的亚砜亚胺类似物。

  摘要：

  发现含砜/亚砜的碳水化合物衍生的硫氰酸盐是高度活性的抗疟原虫剂。但是，砜/亚砜官能团无法进一步衍生化和处理，限制了进一步探索的潜力。在这项研究中，基于有趣而重要的理化性质，以及对亚砜亚砜（砜的异构体）的进一步衍生化的适应性，已成功合成，表征和评估了一系列新颖的亚砜亚胺类碳水化合物衍生的硫代铬烷衍生物。它们的抗血浆活性。尽管用磺胺嘧啶单元取代砜官能团可改善支架的抗血浆活性，活性高度依赖于硫原子上的立体中心的构型。此外，对亚砜亚胺类似物的晶体结构的分析表明，亚砜亚胺官能团的硫原子和氮原子之间的键不是真正的双键，而是极化的单键。

  DOI：

  10.1111/cbdd.13408
• 作为产物：
  描述：

  [(3R,4R,5S,6R)-3-(iodomethyl)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] acetate 在 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.16h， 生成 (2R,3S,4R,4aS,10bS)-3,4-bis(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-9-tert-butyl-2,3,4,4a,5,10b-hexahydrothiochromeno[4,3-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  一类新型的碳水化合物衍生的硫代色氨酸的制备及其抗疟活性

  摘要：

  已经通过一种有效且通用的合成方法制备了新型的稠合的硫代苯并二氢吡喃衍生物，该方法涉及通过硫代酚酸根离子亲核取代2-脱氧-2- C-碘甲基葡糖苷中侧链碘取代基，并随后形成分子内C-糖苷。容许一定范围的芳族取代基，并且随后容易地将硫选择性氧化为亚砜或砜水平，从而扩大了一系列化合物的范围和分子多样性。发现在芳族部分上带有亲脂性取代基的亚砜和砜衍生物的选择在低微摩尔范围内具有抗疟活性。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2014.09.060

文献信息

• Synthesis of 1,2-<i>cis</i>-2-<i>C</i>-branched aryl-<i>C</i>-glucosides via desulfurization of carbohydrate based hemithioacetals
  作者：Henok H Kinfe、Fanuel M Mebrahtu、Mandlenkosi M Manana、Kagiso Madumo、Mokela S Sokamisa

  DOI：10.3762/bjoc.11.64

  日期：——

  1-C and 2-C-branched carbohydrates are present as substructures in a number of biologically important compounds. Although the synthesis of such carbohydrate derivatives is extensively studied, the synthesis of 1,2-cis-2-C-branched C-, S-, and N-glycosides is less explored. In this article a synthetic strategy for the synthesis of 1,2-cis-2-C-branched-aryl-C-glucosides is reported via a hydrogenolytic desulfurization of suitably orientated carbohydrate based hemithioacetals. 1,2-cis-2-Hydroxymethyl and 2-carbaldehyde of aryl-C-glucosides have been synthesized using the current strategy in very good yields. The 2-carbaldehyde-aryl-C-glucosides have been identified as suitable substrates for the stereospecific preparation of 2,3-unsaturated-aryl-C-glycosides (Ferrier products).

  1-C和2-C-支链碳水化合物作为亚结构存在于许多生物重要化合物中。尽管这种碳水化合物衍生物的合成得到了广泛研究，但1,2-cis-2-C-支链C、S和N-糖苷的合成却较少探索。本文报道了一种合成策略，通过适当定向的基于碳水化合物的半硫醇缩醛的氢解脱硫，合成了1,2-cis-2-C-支链-芳基-C-葡萄糖苷。使用当前策略，合成了2-羟甲基和2-羰基芳基-C-葡萄糖苷，收率非常高。已确定2-羰基芳基-C-葡萄糖苷是2,3-不饱和芳基-C-糖苷（费里尔产物）的立体特异性制备的合适底物。
• Stereoselective Synthesis of Thiochromenes via Intramolecular Tandem Thio-Michael Addition of in Situ Generated α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Henok Hadgu Kinfe、Fanuel Mesfin Mebrahtu、Felix Loka Makolo、Paseka Thendo Moshapo、Mandlenkosi Maxwell Manana

  DOI：10.1021/jo5002164

  日期：2014.4.4

  for the synthesis of 2,3-substituted thiochromenes having a complex and easily transformable group at the stereogenic center has been developed via a tandem thio-Michael addition reaction of an in situ generated α,β-unsaturated aldehyde sugar derivative. The protocol is superior to reported protocols in that the carbohydrate-derived substituent at the stereogenic center of the thiochromene is versatile

  通过原位生成的α，β-不饱和醛糖的串联硫代-迈克尔加成反应，已开发出一种高效且高度立体选择性的策略，用于合成在立体生成中心具有复杂且易于转化的基团的2,3-取代的硫杂环戊烯衍生物。该方案优于已报道的方案，因为在硫代色烯的立体异构中心的碳水化合物衍生的取代基是通用的，并且适合于进一步转化。
• Facile Diastereoselective Synthesis of Carbohydrate-Based Thiochromans
  作者：Henok H. Kinfe、Paseka T. Moshapo、Felix L. Makolo、Alfred Muller

  DOI：10.1080/07328303.2012.762103

  日期：2013.2.12

  An efficient and novel diastereoselective thiochroman synthesis using the carbohydrate chiral pool via intramolecular Friedel-Crafts alkylation is presented. The scope and limitations of the method are investigated.
• New Carbohydrate-Derived<i>S,S</i>-Dioxothiochroman Derivatives and Their Unexpected Easy Epimerization at the Anomeric Position
  作者：Henok H. Kinfe、Felix L. Makolo、Paseka T. Moshapo、Zanele H. Phasha

  DOI：10.1080/07328303.2013.789106

  日期：2013.3.24

  An efficient and stereoselective procedure is developed for high-yield preparation of novel S,S-dioxothiochroman carbohydrate derivatives 5ae from their corresponding sulfone epimers 3ae via anomeric epimerization in the presence of sodium hydride.
• Preparation and antimalarial activity of a novel class of carbohydrate-derived, fused thiochromans
  作者：Henok H. Kinfe、Paseka T. Moshapo、Felix L. Makolo、David W. Gammon、Martin Ehlers、Carsten Schmuck

  DOI：10.1016/j.ejmech.2014.09.060

  日期：2014.11

  A novel class of fused thiochroman derivatives has been prepared by an efficient and versatile synthetic procedure involving nucleophilic displacement of the side-chain iodo substituent in 2-deoxy-2-C-iodomethyl glucosides by thiophenolate ions, and subsequent intramolecular C-glycoside formation. A range of aromatic substituents is tolerated, and the subsequent facile selective oxidation of the sulfur

  已经通过一种有效且通用的合成方法制备了新型的稠合的硫代苯并二氢吡喃衍生物，该方法涉及通过硫代酚酸根离子亲核取代2-脱氧-2- C-碘甲基葡糖苷中侧链碘取代基，并随后形成分子内C-糖苷。容许一定范围的芳族取代基，并且随后容易地将硫选择性氧化为亚砜或砜水平，从而扩大了一系列化合物的范围和分子多样性。发现在芳族部分上带有亲脂性取代基的亚砜和砜衍生物的选择在低微摩尔范围内具有抗疟活性。