N-(3-甲基丁亚基)羟胺 | 5775-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: N-(3-甲基丁亚基)羟胺
• 英文名称: 3-methyl-butyraldehyde oxime
• 英文别名: (E)-3-methylbutanal oxime；(E)-3-methylbutyraldoxime；3-methylbutanal oxime；3-methyl-butyraldehyde (E)-oxime；isovaleraldehyde-(E)-oxime；Isovaleraldehyd-(E)-oxim；3-Methylbutyraldehyde oxime；(NE)-N-(3-methylbutylidene)hydroxylamine
• CAS: 5775-74-6
• 化学式: C₅H₁₁NO
• 分子量: 101.148
• InChiKey: JAUPRNSQRRCCRR-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  158.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-甲基丁亚基)羟胺 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-chloro-3-methyl-butylaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  A Concise Approach to Structurally Diverse β-Amino Acids

  摘要：

  We have demonstrated that the high yields and selectivities of 1,3-dipolar cycloadditions can be translated into facile stereoselective syntheses of a diverse array of beta-amino acids, key components of bioactive natural products, beta-lactams, and peptidomimetics. Simply by selecting different combinations of three readily available starting materials (an oxime, a chiral allylic alcohol, and a nucleophile), we used the reaction sequence to prepare four different beta-amino acid structural types with a variety of substitution patterns in good overall yield. Of particular note is the use of this approach to prepare highly substituted beta-amino acids not readily accessible by previously reported methodologies. This will pave the way for future studies of the structure and function of this important class of molecules.

  DOI：

  10.1021/ja0298747
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 在 羟胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 N-(3-甲基丁亚基)羟胺
  参考文献：
  名称：

  三苯基膦催化肟在活化烯烃上的迈克尔加成

  摘要：

  使用催化量的三苯膦发现了一种新的反应条件，用于将肟迈克尔加成到活化的烯烃上。这是经典碱（氢氧化物、醇盐）催化的迈克尔加成肟的第一个也是更温和的替代方案。各种醛肟 la-h 和酮肟 2a-c (图 1) 与不同的迈克尔受体如丙烯酸乙酯、丙烯腈、苯基乙烯基砜、甲基乙烯基酮和 1-nitrocyclohex-1-ene 反应以获得相应的迈克尔加合物。尝试了大约 35 个不同的示例（表 1 和方案 1）；除了在六个反应没有产生所需产物的情况下，产率从良好到极好不等。没有三苯膦的反应没有进行。提出了本反应中催化作用的合理机制（图 2）。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39162

文献信息

• Direct Synthesis of Nitrones via Transition-Metal-Free Ring-Opening of N-Tosylaziridines with the Nitrogen Atom of Various (E)-Aldoximes and (E)-Ketoximes
  作者：Xing Li、Wenjing Yan、Rui Zhang、Honghong Chang、Wenchao Gao、Xiuping Tian、Wenlong Wei

  DOI：10.1055/s-0039-1690186

  日期：2019.11

  The KOH-, K2CO3-, or Et3N-catalyzed ring-opening reaction of N-tosylaziridines using the nitrogen atom of a series of (E)-aldoximes and (E)-ketoximes as a nucleophilic atom instead of an oxygen atom was developed to construct various nitrones under mild reaction conditions. Diverse (E)-aldoximes and (E)-ketoximes were demonstrated to be compatible with this reaction and the products of O-ring-opening reactions were not detected for most examples.

  KOH-、K2CO3-或Et3N催化的N-对甲苯磺酰基环氧丙烷的开环反应，使用(E)-醛肟和(E)-酮肟系列化合物的氮原子作为亲核原子，而不是氧原子，以在温和的反应条件下构建各种亚硝酮。多种(E)-醛肟和(E)-酮肟已证明与该反应兼容，并且大多数示例中未检测到O-环开启反应的产物。
• Synthesis of Isoxazolines and Isoxazoles Inspired by Fipronil
  作者：Robert Sammelson、Daniel Miller、Christopher Bailey

  DOI：10.1055/s-0034-1378737

  日期：——

  isoxazoline heterocycles that have similar structural features to the commercially used phenylpyrazole, fipronil. Synthesis of the appropriately substituted styrenes and phenylacetylenes is followed by 1,3-dipolar cycloaddition reaction with several aliphatic nitrile oxides, which are prepared in situ from aldoximes with bleach. Relative reaction rates were determined for these specialized alkene and

  摘要 已知苯基吡唑（或芳基吡唑）作为GABA受体上的GABA门控氯离子通道的非竞争性抑制剂极为有效。该项目涉及合成新型异恶唑和异恶唑啉杂环，它们的结构特征与市售的苯基吡唑氟虫腈相似。合成适当取代的苯乙烯和苯乙炔后，再与几种脂肪族腈氧化物进行1,3-偶极环加成反应，这些化合物是由醛肟与漂白剂原位制备的。确定了这些专门的烯烃和炔烃双亲亲试剂的相对反应速率。 已知苯基吡唑（或芳基吡唑）作为GABA受体上的GABA门控氯离子通道的非竞争性抑制剂极为有效。该项目涉及合成新型异恶唑和异恶唑啉杂环，它们的结构特征与市售的苯基吡唑氟虫腈相似。合成适当取代的苯乙烯和苯乙炔后，再与几种脂肪族腈氧化物进行1,3-偶极环加成反应，这些化合物是由醛肟与漂白剂原位制备的。确定了这些专门的烯烃和炔烃双亲亲试剂的相对反应速率。
• Indolyl-3-acetaldoxime dehydratase from the phytopathogenic fungus Sclerotinia sclerotiorum: Purification, characterization, and substrate specificity
  作者：M. Soledade C. Pedras、Zoran Minic、Premila D. Thongbam、Vangala Bhaskar、Sabine Montaut

  DOI：10.1016/j.phytochem.2010.10.002

  日期：2010.12

  acid sequence of IAD, determined using LC-ESI-MS/MS, identified it as the protein SS1G_01653 from S. sclerotiorum. IADSs was highly homologous (84% amino acid identity) to the hypothetical protein BC1G_14775 from Botryotinia fuckeliana B05.10. In addition, similarity to the phenylacetaldoxime dehydratases from Gibberella zeae (33% amino acid identity) and Bacillus sp. (20% amino acid identity) was noted

  描述了由植物真菌病原体核盘菌产生的吲哚基-3-乙醛肟脱水酶的纯化和表征。底物特异性表明它是一种吲哚基-3-乙醛肟脱水酶（IAD，EC 4.99.1.6），可催化吲哚基-3-乙醛肟转化为吲哚基-3-乙腈。该酶显示出 Michaelis-Menten 动力学，表观分子量为 44 kDa。使用 LC-ESI-MS/MS 确定 IAD 的氨基酸序列，将其鉴定为来自核盘菌的蛋白质 SS1G_01653。IADS 与来自 Botryotinia fuckeliana B05.10 的假设蛋白 BC1G_14775 高度同源（84% 氨基酸同一性）。此外，与来自玉米赤霉（33% 氨基酸同一性）和芽孢杆菌的苯乙醛肟脱水酶相似。注意到（20% 氨基酸同一性）。在厌氧条件下加入 Na(2)S(2)O(4) 后，IADSs 的比活性增加了约 17 倍，但在没有 Na(2)S(2)O(4) 的情况下没有显着变化观
• Directing-Group-Free Palladium-Catalyzed C–H Arylation of Aldoxime Using Oxime’s Umpolung Properties
  作者：Kosaku Tanaka、Yoshimitsu Hashimoto、Nobuyoshi Morita、Osamu Tamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03387

  日期：2022.12.16

  Alkyl aldoximes without a directing group undergo palladium-catalyzed C–H arylation with aryl bromides to afford alkyl aryl ketoximes in moderate to high yields. The reaction of electron-rich aryl bromides and linear oximes proceeded to afford the coupling products in up to 98% yield. This reaction has broad scope and excellent functional group tolerance. Although reactions using hydroxyl oximes as

  没有导向基团的烷基醛肟与芳基溴进行钯催化的 C-H 芳基化反应，以中高收率得到烷基芳基酮肟。富电子芳基溴化物和线性肟的反应继续进行，以高达 98% 的收率提供偶联产物。该反应具有广泛的范围和优异的官能团耐受性。尽管使用羟基肟作为亲核试剂的反应通常在氧原子上进行，但该反应通过利用肟的反极性和 Pd 反应性，选择性地在肟碳上进行。
• Intermolecular 1,3‐Dipolar Cycloaddition Reaction of <i>N</i>‐Carbamoyl Nitrones Generated by N‐Selective Carbamoylation of Oximes with Isocyanates
  作者：Ayaka Yamamoto、Kosaku Tanaka、Yoshimitsu Hashimoto、Nobuyoshi Morita、Osamu Tamura

  DOI：10.1002/chem.202303790

  日期：2024.2.12

  The reaction of isocyanates and oximes undergoes N-selective carbamoylation, directly generating nitrones. Sequential reactions with dipolarophiles give isoxazolidines. The combination of the three components provides diversity in the yields of isoxazolidines.

  异氰酸酯与肟的反应发生N-选择性氨基甲酰化，直接生成硝酮。与亲偶极试剂连续反应得到异恶唑烷。三种组分的组合提供了异恶唑烷产率的多样性。

表征谱图