2,2,5,5-tetramethyl-3-phenyl-2,5-dihydro-1,2,5-oxadisilole | 74090-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,5,5-tetramethyl-3-phenyl-2,5-dihydro-1,2,5-oxadisilole
• 英文别名: 2,2,5,5-Tetramethyl-3-phenyl-1,2,5-oxadisilole；2,2,5,5-tetramethyl-3-phenyl-1,2,5-oxadisilole
• CAS: 74090-04-3
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi₂
• 分子量: 234.445
• InChiKey: IVGPLNBQEKFILY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-α,β-bis(methoxydimethylsilyl)styrene 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 反应 1.0h， 生成 2,2,5,5-tetramethyl-3-phenyl-2,5-dihydro-1,2,5-oxadisilole
  参考文献：
  名称：

  乙硅烷与乙炔的反应：I. VIII族金属膦配合物将甲氧基甲基乙硅烷立体选择性加成到苯乙炔中

  摘要：

  研究了在Ni，Rh，Pd和Pt的各种三苯基膦配合物的存在下，甲氧基甲基乙硅烷与苯乙炔的加成反应。发现钯和铂络合物Pd（PPh 3）4，PdCl 2（PPh 3）2和Pt（PPh 3）4是双甲硅烷基化的有效催化剂，可选择性地提供加合物，顺式-α，β-二甲硅烷基化苯乙烯衍生物。还表明六甲基乙硅烷与乙炔反应。提出了立体选择性和区域选择性双甲硅烷基化的可能机理。该顺-adducts异构化为相应的反式 乙硅烷和钯配合物催化剂存在下的异构体。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93817-8

文献信息

• Oxidative Cycloaddition of 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane to Alkynes Catalyzed by Supported Gold Nanoparticles
  作者：Ioannis N. Lykakis、Androniki Psyllaki、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/ja2045502

  日期：2011.7.13

  nanoparticles supported on TiO(2) (0.1-1% mol) catalyze at room temperature and at extremely mild conditions the unprecedented oxidative cycloaddition of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane to alkynes, forming substituted 2,5-dihydro-1,2,5-oxadisiloles, with concomitant evolution of hydrogen gas. For the majority of the substrates, the yields are exceptional (up to 99%). The reaction proceeds at room temperature

  负载在 TiO(2) (0.1-1% mol) 上的金纳米粒子在室温和极其温和的条件下催化 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷前所未有的氧化环加成到炔烃，形成取代的 2,5-dihydro-1 ,2,5-oxadisiloles，伴随着氢气的释放。对于大多数基材，产率非常出色（高达 99%）。该反应在室温下进行，可耐受多种官能团，并可在多种溶剂中进行。
• Gold-Catalyzed Dehydrogenative Cycloaddition of Tethered 1,<i>n</i>-Dihydrodisilanes to Alkynes
  作者：Vasiliki Kotzabasaki、Ioannis N. Lykakis、Charis Gryparis、Androniki Psyllaki、Eleni Vasilikogiannaki、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/om3011678

  日期：2013.1.28

  5-hexamethyltrisiloxane (4), and 1,2-bis(dimethylsilyl)benzene (5), to alkynes, forming cycloadducts and releasing H2. Under the same conditions, polymeric methylhydrosiloxane is completely unreactive. For the majority of terminal alkynes and 1,n-dihydrodisilanes the yields are excellent (up to 99%). In general, terminal alkynes are more reactive as compared to internal. The reaction tolerates several

  负载在TiO 2（0.1–2％mol）上的金纳米颗粒在温和条件下催化脱链添加1，n-二氢二硅烷，例如1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（1），1,1,3,3 -四苯基二硅氧烷（2），1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷（3），1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷（4）和1,2-双（二甲基甲硅烷基）苯（5），形成炔烃，形成环加合物并释放H 2。在相同条件下，聚合的甲基氢硅氧烷是完全不反应的。对于大多数末端炔烃和1，n-二氢乙硅烷的收率非常好（高达99％）。通常，末端炔烃与内部炔烃相比更具反应性。该反应容许几个官能团，并且可以在多种溶剂中进行。在1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的情况下，建议金纳米颗粒通过脱氢途径形成中间体环-金-四甲基二硅氧烷，该途径经历炔烃的正式[3 + 2]环加成。
• Pd Nanoparticle-Catalyzed Stereospecific Mizoroki–Heck Arylation of <i>cis</i>-1,2-Disilylarylethylenes
  作者：Georgios Kyriakakis、Marios Kidonakis、Anastasia Louka、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01500

  日期：2024.2.2

  lenes undergo with aryl iodides a stereospecific Mizoroki–Heck arylation leading to trans-ditrimethylsilyldiarylethylenes. This chemoselectivity is in contrast to that of their trimethylgermyl analogues, which are arylated at the position of the C–Ge bonds. trans-1,2-Ditrimethylsilylarylethylenes are completely unreactive under the standard reaction conditions. The reaction tolerates the presence of

  在催化量的 Pd 纳米粒子（由 Pd 2 dba 3 /Ag(I) 生成）存在下，顺式-1,2-二三甲基甲硅烷基芳基乙烯与芳基碘化物发生立体定向 Mizoroki-Heck 芳基化，生成反式 -二三甲基甲硅烷基二芳基乙烯。这种化学选择性与它们的三甲基甲锗烷基类似物相反，后者在 C-Ge 键位置芳基化。反式-1,2-二三甲基甲硅烷基芳基乙烯在标准反应条件下完全不反应。该反应允许芳基碘化物上存在硼基、甲硅烷基或溴取代基。从机理角度来看，该过程涉及顺式芳基钯化，然后是顺式脱氢钯化。
• Reaction of disilanes with acetylenes
  作者：Hamao Watanabe、Mitsunobu Kobayashi、Kazuaki Higuchi、auYoichiro Nagai

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93817-8

  日期：1980.2

  Addition reactions of methoxymethyldisilanes to phenylacetylene in the presence of various triphenylphosphine complexes of Ni, Rh, Pd and Pt were investigated. Palladium and platinum complexes, Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2 and Pt(PPh3)4 were found to be effective catalysts for the double silylation, giving adducts, cis-α,β-disilylated styrene derivatives selectively. It also was shown that hexamethyldisilane

  研究了在Ni，Rh，Pd和Pt的各种三苯基膦配合物的存在下，甲氧基甲基乙硅烷与苯乙炔的加成反应。发现钯和铂络合物Pd（PPh 3）4，PdCl 2（PPh 3）2和Pt（PPh 3）4是双甲硅烷基化的有效催化剂，可选择性地提供加合物，顺式-α，β-二甲硅烷基化苯乙烯衍生物。还表明六甲基乙硅烷与乙炔反应。提出了立体选择性和区域选择性双甲硅烷基化的可能机理。该顺-adducts异构化为相应的反式 乙硅烷和钯配合物催化剂存在下的异构体。