1-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-4-phenyl-piperazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 1-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-4-phenyl-piperazine
• 英文别名: 1-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-4-phenylpiperazine
• 化学式: C₃₀H₂₅N₂O₂P
• 分子量: 476.514
• InChiKey: BKHYMOJKIFPMCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-4-phenyl-piperazine
  参考文献：
  名称：

  PipPhos和MorfPhos：用于铑催化的不对称氢化的特权单齿亚磷酰胺配体

  摘要：

  已制备了20个单齿亚磷酰胺配体的文库，并将其用于铑催化的不对称氢化中。这导致鉴定出两个配体，PipPhos和MorfPhos，它们在氢化N-酰基脱氢氨基酸酯，衣康酸二甲酯，无环N-酰基酰胺和环状N-酰基酰胺方面提供了极好的对空选择性，在某些情况下还具有前所未有的对映选择性。此外，提出了一种平行对映选择性测定八种酰化胺的方法。

  DOI：

  10.1021/jo048374o
• 作为试剂：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基-2-溴苯甲醛 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 四丁基碘化铵 、 锌 、 1-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-4-phenyl-piperazine 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4,4',5,5',6,6'-hexamethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-dicarboxaldehyde 、 4,4',5,5',6,6'-hexamethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-dicarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  镍催化的不对称乌尔曼偶联剂用于合成轴向手性四邻位取代的联芳基拨号

  摘要：

  描述了双邻位取代的芳基卤化物的镍催化的不对称乌尔曼偶合的第一个例子。使用基于手性BINOL的单齿亚磷酰胺配体，该反应可实现一系列轴向手性四邻位取代的联芳基拨号分子的对苯二酸选择性合成。通过利用这种不对称的Ullman偶联作为关键的立体轴形成反应，完成了（+）-异五味子素的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol1000632

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Potassium Organotrifluoroborates to Enones by Use of Monodentate Phosphoramidite Ligands
  作者：Ate Duursma、Jean-Guy Boiteau、Laurent Lefort、Jeroen A. F. Boogers、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo0487810

  日期：2004.11.1

  rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of potassium organotrifluoroborates to various enones in the absence of water is described. A systematic search for effective catalysts has been performed by use of high-throughput screening methods. Initially, we have screened reaction conditions, catalyst precursors, and focused ligand libraries. In the next stage we have used the monodentate ligand combination

  描述了亚磷酰胺配体在不存在水的情况下在铑催化的有机三氟硼酸钾向各种烯酮的不对称共轭加成中的使用。已经通过使用高通量筛选方法对有效催化剂进行了系统的研究。最初，我们筛选了反应条件，催化剂前体和聚焦的配体库。在下一步中，我们使用了单齿配体组合方法，最后我们通过在机器人中进行并行合成（即时配体库）建立了96种不同的亚磷酰胺的文库，并在环己烯酮的乙烯基化（高达88％对映异构体）中对其进行了测试。过量的ee）和4-苯基-3-丁烯-2-一（最高ee的42％）。通过使用苯基三氟硼酸钾对环己烯酮的丙烯酸化，得到具有99％ee的3-苯基环己酮。
• Influence of Phosphoramidites in Copper-Catalyzed Conjugate Borylation Reaction
  作者：Cristina Sole、Amadeu Bonet、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Laurent Lefort、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1021/om300194k

  日期：2012.11.26

  Copper(I) has become the preferred metal to catalyze the beta-boration of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds, and now we demonstrate that easily accessible monodentate chiral ligands, such as phosphoramidites and phosphites, can be convenient alternative ligands to induce asymmetry in the enantioselective version of this reaction, particularly in the beta-boration of alpha,beta-unsaturated imines.
• PipPhos and MorfPhos:  Privileged Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Heiko Bernsmann、Michel van den Berg、Rob Hoen、Adriaan J. Minnaard、Gerlinde Mehler、Manfred T. Reetz、Johannes G. De Vries、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo048374o

  日期：2005.2.1

  A library of 20 monodentate phosphoramidite ligands has been prepared and applied in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation. This resulted in the identification of two ligands, PipPhos and MorfPhos, that afford excellent and in several cases unprecedented enantioselectivities in the hydrogenation of N-acyldehydroamino acid esters, dimethyl itaconate, acyclic N-acylenamides, and cyclic N-acylenamides

  已制备了20个单齿亚磷酰胺配体的文库，并将其用于铑催化的不对称氢化中。这导致鉴定出两个配体，PipPhos和MorfPhos，它们在氢化N-酰基脱氢氨基酸酯，衣康酸二甲酯，无环N-酰基酰胺和环状N-酰基酰胺方面提供了极好的对空选择性，在某些情况下还具有前所未有的对映选择性。此外，提出了一种平行对映选择性测定八种酰化胺的方法。